Активная полость
Cтраница 2
 |
Резонансные машины Hatgh фирмы MAN. [16] |
Предусмотрена возможность работы в трех режимах. Статические и малоцикловые испытания осуществляются на частотах до 1 Гц. В режиме серво-управления с использованием одного из распределителей 12 и одного из аккумуляторов 10 для противоположной полости цилиндра / осуществляется циклическое нагружение до частот 5 - 10 Гц. Увеличение частоты достигается путем смещения поршня в цилиндре / и сокращения объема активной полости. [17]
Обнаруженная полифункциональность активного центра, конечно, еще не может служить доказательством трех - или двухцентрового механизма элементарного акта расщепления п-нитрофенилацетата в активной полости. Не исключено, что каждый из нуклеофилов действует независимо. Однако важно подчеркнуть самою возможность построения синтетической макромолекулы, принимающей конформацию, при которой молекула субстрата продуктивно связывается вблизи трех функциональных групп. Кроме того, сказанное выше позволяет надеяться, что в процессе приготовления полимерного катализатора, вообще говоря, возможна и целенаправленная настройка третичной структуры на модель многоцентрового переходного комплекса в соответствии с сформулированным выше принципом. Следовательно, возможно и осуществление эффективного многоцентрового катализа в активных полостях специально организованных глобул синтетических сополимеров. [18]
 |
Резонансные машины Haigli фирмы MAN. [19] |
Предусмотрена возлюжность работы в трех режимах. Статические и малоцикловые испытания осуществляются на частотах до 1 Гц. В этом режиме нагружение образца производится нагру кающим цилиндро. Увеличение частоты достигается путем смещения поршня в цилиндре / и сокращения объема активной полости. [20]
 |
Влияние предварительного ежа - [ IMAGE ] Идеализированная модель захва. [21] |
Саберский и Гейтс [14] обнаружили даже большее повышение температуры воды, когда ее предварительно сжимали до давления 10 000 / ел 2 в течение не менее чем 15 мин. Очень большие перегревы, которые авторы получали при свободной конвекции без образования паровых пузырьков, имеют тот же порядок, что и перегревы, которые могут быть получены с чистой водой без посторонних примесей. Эти результаты подтверждают то положение, что начало парообразования обычно происходит на активных полостях, которые захватили пар или газ. [22]
При действии ферментов на специфические субстраты включаются дополнительные факторы, которые пока не удается эффективно моделировать с помощью синтетических полимеров и которые фермент не может реализовать в полной мере на неспецифических субстратах. Имидазольная группа и гидр-оксил фенола одновременно взаимодействуют с расщепляемым субстратом. Такое взаимодействие по крайней мере на два порядка увеличивает скорость реакции. В последнем случае полимерный катализатор, однако, не образует с субстратом прочный комплекс Михаэлиса. Поэтому суммарный полимерный эффект невелик. Понятно, что в подобных системах он и не может достичь ферментативных масштабов, так как макромолекулы описанных сополимеров не обладают фиксированной третичной структурой, а представляют собой динамические образования в растворе. Следовательно, вероятность возникновения благоприятной ориентации субстрата и функциональных групп в принципе не может быть велика. Вместе с тем для осуществления многоцентрового катализа с эффективностью, характерной для ферментов, к структурной организации активной полости и ее трансформации в ходе каталитического цикла, по-видимому, должны быть предъявлены особенно жесткие требования. Но первый шаг к решению задачи - конструирование в рамках фиксированной третичной структуры активных полостей, каждая из которых включает несколько функциональных групп, способных участвовать в расщеплении субстратов. [23]
При действии ферментов на специфические субстраты включаются дополнительные факторы, которые пока не удается эффективно моделировать с помощью синтетических полимеров и которые фермент не может реализовать в полной мере на неспецифических субстратах. Имидазольная группа и гидр-оксил фенола одновременно взаимодействуют с расщепляемым субстратом. Такое взаимодействие по крайней мере на два порядка увеличивает скорость реакции. В последнем случае полимерный катализатор, однако, не образует с субстратом прочный комплекс Михаэлиса. Поэтому суммарный полимерный эффект невелик. Понятно, что в подобных системах он и не может достичь ферментативных масштабов, так как макромолекулы описанных сополимеров не обладают фиксированной третичной структурой, а представляют собой динамические образования в растворе. Следовательно, вероятность возникновения благоприятной ориентации субстрата и функциональных групп в принципе не может быть велика. Вместе с тем для осуществления многоцентрового катализа с эффективностью, характерной для ферментов, к структурной организации активной полости и ее трансформации в ходе каталитического цикла, по-видимому, должны быть предъявлены особенно жесткие требования. Но первый шаг к решению задачи - конструирование в рамках фиксированной третичной структуры активных полостей, каждая из которых включает несколько функциональных групп, способных участвовать в расщеплении субстратов. [24]
Страницы: 1 2