Cтраница 3
Na в больших полостях цеолита Na-E, где они занимают позиции хотя и различные, но не очень различающиеся между собой в энергетическом отношении. [31]
![]() |
Соотношение между измеренным Ур ( изм. и рассчитанным Vj, ( расч. объемами пор для некоторых цеолитов. [32] |
Приняв для объема больших полостей расчетную величину 0 30 см3 / г, можно рассчитать среднюю плотность адсорбированного гелия. Рассчитанный молярный объем адсорбированных 3Не и 4Не составляет 23 и 22 см3 / моль. Для сравнения укажем, что молярный объем жидкого гелия при 4 2 К равен 32 см3 / моль. [33]
![]() |
Общий вид малых и больших полостей кристаллической решетки гидрата структур I и II. [34] |
Каждая из 6 больших полостей является тетрадекаэдром с величиной среднего свободного диаметра - 5 9 А, образованным двумя противолежащими шестиугольниками и 12 пятиугольниками, расположенными между ними. Гидраты структуры II, так же как и структуры I, обладают кубической сингонией и описываются пространственной группой Oh7 Fd3n с параметром кристаллической решетки 17 4 А. Элементарная ячейка построена из 136 молекул воды, содержит 24 полости, в том числе 16 малых и 8 больших. Малые полости, так же как у структуры I, представляют собой пентагональные додекаэдры, но несколько деформированные, в результате чего средняя величина свободного диаметра - 4 8 А. Большие полости структуры II представляют собой почти сферические гексадекаэдры, каждый из которых построен из шестиугольников и 12 пятиугольников. [35]
![]() |
Расположение катионов в цеолитах различного типа.| Молекулы-щупы, используемые для измерения входных окон цеолитов - молекулярных сит. [36] |
Диаметры каналов и больших полостей цеолитов изменяются примерно от 6 до 15 А; диаметры входных окон полостей - от 3 до 10 А и выше, включая модифицированные цеолиты. Такие размеры окон достаточны, чтобы внутрь больших полостей проходили углеводороды не только из легких, но и из тяжелых нефтяных фракций. [37]
![]() |
Стереоскопическое изображение каркаса структуры шабазита. [38] |
В цеолитах с большими полостями катионы окружены молекулами воды, в то время как в цеолите с малыми полостями катионы контактируют с ограниченным числом молекул воды, так, в анальциме катион окружен только 2 молекулами. В шабазите каждый ион кальция окружен 5 не полностью координированными молекулами воды. Эти молекулы и ионы кальция не связаны с каркасом. Свободный диаметр 6-членного кольца равен 2 6 А, и, следовательно, ионный обмен большинства катионов с не слишком большим радиусом может протекать беспрепятственно. Дегидратация сопровождается небольшим искажением каркаса. В гидратированном шабазите окна имеют более плоскую форму, чем в дегидратированном. При адсорбции молекулы воды координируются с ионами кальция, которые смещаются в другие положения, и при этом изменяется форма окна. [39]
Бутылкообразные поры с большими полостями различного эффективного радиуса и короткими узкими горлами начинают заполняться при эффективном радиусе цилиндрического мениска, равном 2гп, и этот процесс продолжается до тех пор, пока не заполнится вся полость. Опорожнение таких пор происходит при относительном давлении, соответствующем гп. [40]
В центре изображается одна большая полость. Окружности представляют собой группы ОН, соединенные водородными связями в шестиугольник. Линии, идущие вверх или вниз от шестиугольника, являются связями с частью молекулы, которая обозначена треугольником. Заштрихованный треугольник - счмын близкий к наблюдателю. [41]
Большая часть адсорбатов заполняет только большие полости; исключение из интересующих нас компонентов воздуха представляет вода, кинетический диаметр молекул которой составляет 2 65 А ( по Линард - Джонсу [74]); частично объем этих полостей может заполняться также и адсорба-тами с более крупными молекулами таких веществ, как Ог, N. СОг, которые, однако, не могут полностью протиснуться сквозь окна внутрь малых полостей. [42]
Пористая структура фожазитов образована большими полостями почти сферической формы, соединенными друг с другом сравнительно широкими ( 8 - 9 А) 12-членными кислородными кольцами. Ширина этих колец; настолько значительна, что молекулярно-ситовые эффекты можно наблюдать только для самых больших молекул, поскольку даже молекулы гексаэтилбензола способны диффундировать сквозь поры фожазита. Хотя фожазиты в настоящее время являются наиболее важными цеолитными катализаторами, их роль в молекулярно-ситовом катализе очень ограничена. [43]
В передней части станины имеется большая полость, выполняющая функции всасывающего колпака. [44]
В цеолитах типа А имеются большие полости с диаметрами 11 4 А ио окнами диаметром ( по рентгеноструктур-ным данным) 4 2 А и малые полости диаметром 6 6 А и диаметром окон 2 5 А. Цеолиты типа X, помимо малых полостей, имеют несколько большие полости с окнами диаметром 8 - 9 А. [45]