Cтраница 3
![]() |
Энергия взаимно не сокращающихся взаимодействий двух лактонов. [31] |
Вычисление констант равновесия при различных температурах показало, что энтальпия ( АН) превращения цис - - транс составляет 5 9 ккал / моль. Изомер I устойчив потому, что в нем две большие алкильные группы являются экваториальными. Если бы транс-форма имела конформацию кресла II, то энергетическое различие было бы значительно большим, чем найдено, так как расстояние между одним из атомов Еодорода аксиальной 3-трег-бутильной группы и 1а - и 5а - водородными атомами составляло бы только около 1ЗА. Однако при переходе в конформацию ванны III алкильные группы занимают положения, подобные экваториальным, и происходит значительное понижение энергии. Впрочем, наиболее устойчивой формой является не правильная ванна, а полуванна, изображенная на стр. Вычисленное выше энергетическое различие между формами кресла и полуванны ( 6 7 ккал) близко к величине 5 9 ккал, найденной для ди-трет-бутиль-ных производных. [32]