Полугидрат - сульфат - кальций
Cтраница 2
При лабораторном осаждении полугидрата сульфата кальция в периодических условиях выделяются игольчатые или вытянутые призматические кристаллы. При 60 С и содержании в жидкой фазе реакционной суспензии 45 % Р2О5 длина большинства кристаллов составляет 40 - 50 мк при ширине 3 - 4 мк. Повышение температуры до 100 С не изменяет формы кристаллов CaSO4 0 5Н2О, но вызывает некоторое увеличение их длины и ширины. [16]
Продолжительность полного перехода полугидрата сульфата кальция в гипс, мин. [17]
Повышение температуры обработки полугидрата сульфата кальция кислотой концентрации 45 % Р2Оз от 25 до 70 С приводит к увеличению продолжительности фазового перехода от 37 до 90 мин, причем с дальнейшим возрастанием температуры продолжительность фазового перехода уменьшается и составляет 65 мин при 90 С. При визуальных наблюдениях кристаллов модельного CaSO4 - 0 5H2O, обработанных концентрированными растворами фосфорной кислоты, не было обнаружено никаких изменений их формы, размеров, внешнего вида граней кристаллов. При внесении последних в разбавленные фосфорнокислые растворы гидратация не может начаться до разрушения этого защитного слоя, что и приводит к замедлению фазового перехода. [18]
В случае образования полугидрата сульфата кальция трубопроводы и фильтры могут забиваться осадком этой соли, которая перекристаллизовывается при понижении температуры. Поэтому стремятся поддерживать такой режим процесса производства фосфорной кислоты, при котором CaSO4 - 0 5H2O гид-ратируется перед фильтрацией и промывкой. По указанным причинам пересыщение жидкой фазы сульфатом кальция нежелательно и в дигидратном процессе, так как вызывает необходимость частой очистки аппаратов и технологических коммуникаций. [19]
С повышением температуры дегидратация полугидрата сульфата кальция ускоряется, и соответственно уменьшаются размеры кристаллов ангидрита. Это, вероятно, объясняется увеличением скорости растворения полугидрата при повышении температуры и достижением в результате этого большего пересыщения раствора сульфатом кальция. При 120 в растворе, содержащем 3 - 3 5 % H2SO4, продолжительность процесса меньше в 2 - 3 раза, чем при 100, и составляет 30 - 40 мин вместо 80 - 120 мин. [20]
При этом в осадок выделяется полугидрат сульфата кальция, который отфильтровывается быстрее гипса и требует меньшего расхода вводимой в цикл воды для промывки. Поэтому после отделения осадка азотнокислот-ная вытяжка представляет собой концентрированный раствор смеси азотной и фосфорной кислот. При нейтрализации этой смеси аммиаком, добавлении КС1 и высушивании получается сложное удобрение, которое представляет собой уже не нитрофоску, а нитроаммофоску ( стр. [21]
 |
Схема производства экстракционной фосфорной кислоты ( 42 % по методу фирмы Singmaster and Breyer. [22] |
В указанном процессе происходит получение полугидрата сульфата кальция, который затем переводится в гипс. [23]
Установлено, что скорость гидратации производственного полугидрата сульфата кальция, выделенного при получении фосфорной кислоты концентрации 45 - 50 % РгО и промытого водой, в основном определяется концентрацией жидкой фазы фильтровальной лепешки и ее влажностью. В табл. 2 приведены данные о влиянии влажности фильтровальной лепешки на скорость гидратации в растворе, содержащем 5 % РгО, препарата полугидрата сульфата кальция, который состоит из 60 - 80 % изометрических сростков, 20 - 10 % рыхлых конгломератов и 20 - 10 % призматических монокристаллов. [24]
Сведения о влиянии на кристаллизацию полугидрата сульфата кальция примесей, поступающих в жидкую фазу реакционной пульпы с фосфатным сырьем, получены [18] применительно к растворам концентрации 30 - 32 % PzOs - В этих условиях присутствие в исходном растворе до 2 % железа и алюминия несколько уменьшает размеры кристаллов CaSO4 - О. Фтористоводородная и кремнефтористоводородная кислоты, введенные в количестве до 1 - 1 5 %, не оказывают заметного влияния на размеры кристаллов. [25]
Недостатками этого процесса является образование неустойчивого полугидрата сульфата кальция вследствие чего невозможна отмывка его от фосфорной кислоты, а также очистка водой фильтровальной ткани или перегородки. Химическая их регенерация также исключается из-за отсутствия пригодного растворителя Поэтому представляется трудно осуществимой длительная кампания фильтровального материала фильтров или центрифуг. Помимо этого получаемая фосфорная кислота загрязнена монокальцийфос-фатом и имеет недостаточно высокую концентрацию ( - 42 5 % PzOs), что в некоторой степени ограничивает области ее применения. [26]
 |
Политермическая диаграмма равновесных превращений кристаллогидратов сульфата кальция в растворах фосфорной кислоты, содержащих 0 95 % NHJ. [27] |
Выше кривой / метастабильны дигидрат и полугидрат сульфата кальция, причем относительная устойчивость их изменяется в зависимости от температуры и концентрации фосфорной кислоты. [28]
Кинетика процесса кристаллизации и фазового превращения полугидрата сульфата кальция определяется температурным режимом, скоростью смешения реагентов и их концентрацией. Скорость образования зародышей кристаллов сульфата кальция зависит от концентрации используемой серной кислоты и температуры. В то же время снижение концентрации H2SO4 хоть и приводит к образованию более крупных кристаллов полугидрата, может быть использовано с известными ограничениями. Они связаны со скоростью разложения фосфатного сырья. Увеличение температуры в общем оказывает положительное влияние как на кристаллизацию полугидрата, так и на скорость разложения. Однако повышение Т может быть произведено в разумных пределах в зависимости от оптимального варианта технологии получения суперфосфата как такового. [29]
Количественные данные о фильтрующих свойствах осадков полугидрата сульфата кальция являются неполными и изучены недостаточно. [30]
Страницы: 1 2 3 4