Cтраница 1
Получение дикетона доказывает, что обе гидроксильные группы ледгликоля являются третичными и находятся в а-положении. Дикетон дает иодоформенную пробу, что, повиди-мому, связано с наличием в нем СО-СН3-группы. Последнее предположение было подтверждено исследованием жидкого оксима дикетона, подвергнутого бекмановской перегруппировке, при которой были получены летучий амин и уксусная кислота. [1]
О получении дикетонов из кетонов при действии азотной кислоты ср. [2]
В сущности, получение непредельного дикетона вполне разрешает вопрос о положений двойной связи в ядре димера диизопро-пенила. Дальнейшее исследование представляет мало интереса. Однако для характеристики димера приведу еще некоторые результаты, полученные при неудачных попытках подойти к решению упомянутой выше задачи иными путями. [3]
В сущности, получение непредельного дикетона вполне разрешает вопрос о положении двойной связи в ядре димера диизопро-ленила. Дальнейшее исследование представляет мало интереса. Однако для характеристики димера приведу еще некоторые результаты, полученные при неудачных попытках подойти к решению упомянутой выше задачи иными путями. [4]
Реакция радикальной димеризации была применена для получения дикетонов с длинной цепью путем введения в реакционную смесь бутадиена или других сопряженных диенов. Пинанилгидронерекись также образует продукты, содержащие два бутенильных звена и 2 - ( 3-ацетил - 2 /, 2 -диметилцикло-бутил) - этильную группу на конце молекулы. [5]
Эти реакции присоединения могут быть распространены на получение дикетонов с длинными цепями за счет ди-промежуточных радикалов. [6]
Конденсация сложных эфиров с кетонами общего типа RCHaCOCHaR с целью получения дикетонов типа RCHsCOCHROOR протекает не гладко. Морган, Дру и Портер106 установили, что обычно при проведении этой реакции при 0 выхода замещенных дикетонов незначительны. [7]
Конденсация сложных эфиров с кетонами общего типа RCHzCOCHgR с целью получения дикетонов типа RCHsCOCHRGOR протекает не гладко. Морган, Дру и Портер10 установили, что обычно при проведении этой реакции при 0 выхода замещенных дикетонов незначительны. [8]
Конденсация сложных эфиров с кетонами общего типа RCHzCOCHgR с целью получения дикетонов типа RCHsCOCHROOR протекает не гладко. Морган, Дру и Портер10 установили, что обычно при проведении этой реакции при 0 выхода замещенных дикетонов незначительны. [9]
Взаимодействие кадмийорганических соединений с дихлорангидри-дами двухосновных карбоновых кислот может привести к получению дикетонов, только начиная с адипиновой кислоты. [10]
Можно допустить, что Д4 - холестенон является промежуточным соединением при получении дикетона VI, но не соединений III и V. Весьма вероятное объяснение механизма реакции заключается в том, что первичным продуктом окисления является окись или смесь окисей. Известно, что холестан-3 6-дион - 5а - ол ( III), действительно, получается при окислении ранее образовавшейся а-окиси холестерина хромовой кислотой. [11]
Перегруппировка Кляйзена относится к типу перициклических [3.3] - сиг-матропных перегруппировок, протекающих через образование квазициклического переходного состояния. Особенно эффектный пример использования достоинств такого подхода был дан в работах Джонсона [ 40d ] по стереонаправленному итеративному синтезу регулярных изопренои-дов. Последний при нагревании легко претерпевает двойную перегруппировку Кляйзена, что приводит к стереоселек-тивному получению дикетона 488, в котором обе двойные связи внутри центрального фрагмента имеют требуемую Е - конгигурацию. [12]
Перегруппировка Кляйзена относится к типу перициклических [3,3] - сиг-матропных перегруппировок, протекающих через образование квазициклического переходного состояния. Особенно эффектный пример использования достоинств такого подхода был дан в работах Джонсона [ 40dl по стереонаправленному итеративному синтезу регулярных изопренои-дов. Последний при нагревании легко претерпевает двойную перегруппировку Кляйзена, что приводит к стереоселек-тйвному получению дикетона 488, в котором обе двойные связи внутри центрального фрагмента имеют требуемую Е - конгшурацию. [13]
Перегруппировка Кляйзена относится к типу перициклических [3.3] - сиг-матропных перегруппировок, протекающих через образование квазициклического переходного состояния. Особенно эффектный пример использования достоинств такого подхода был дан в работах Джонсона [ 40d ] по стереонаправленному итеративному синтезу регулярных изопренои-дов. Последний при нагревании легко претерпевает двойную перегруппировку Кляйзена, что приводит к стереоселек-тивному получению дикетона 488, в котором обе двойные связи внутри центрального фрагмента имеют требуемую Е - конгигурацию. [14]