Cтраница 1
Получение полимерных дисперсий в органических жидкостях путем обработки водной дисперсии полимера органическим раствором ионообменного агента, вызывающего обращение эмульсии, после чего водную фазу удаляют. [1]
Для получения полимерной дисперсии ( латекса) мономер эмульгируют в воде с помощью эмульгатора. Эмульгатором обычно служат поверхностно-активные вещества - неионогенные или ионогенные. [2]
Развитие техники получения полимерных дисперсий с контролируемым размером частиц в органических жидкостях ( органо-дисперсий) в значительной степени определяется потребностями промышленности поверхностных покрытий. [3]
Термины стабилизатор и стабилизация, используемые в этой книге, относятся к методу получения полимерных дисперсий, устойчивых по отношению к процессам агрегации. [4]
Этот метод - простейший в синтезе привитых сополимеров и его широко применяют при получении полимерных дисперсий. В наиболее часто используемом варианте полимер, который должен стать растворимым компонентом стабилизатора, растворяют в реакционной среде. Затем мономер М, который должен образовать дисперсную полимерную фазу, вводят вместе с органической перекисью R-О - О-R иГреакционную смесь нагревают для инициирования полимеризации. [5]
Сказанное позволяет заключить, что в промышленности производства поверхностных покрытий специальное внимание следует уделять развитию методов получения полимерных дисперсий в неводных средах. Это позволит реализовать преимущества дисперсий как таковых, без тех недостатков, которые присущи водным дисперсиям. [6]
В данном разделе рассматриваются, в основном, примеры полимеров, которые специально синтезировали для проведения реакций передачи по специфическим группам, тогда как в предыдущем разделе приведены примеры из числа уже реализованных в промышленности процессов получения полимерных дисперсий. [7]
При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора ( специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой их концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул. [8]
Описано также получение полимерных дисперсий, в которых второй мономер, например, винилпиридин или окись этилена, прибавляют к дисперсии после завершения полимеризации стирола. В этом случае образуются частицы, сами состоящие из блоксополимеров. [9]
Хотя часто удобно рассматривать образование мицелл как ассоциацию индивидуальных молекул, предварительно существовавших в окружении пол у раствор и тел я, эта ситуация, конечно, никогда не реализуется на практике. Такой исходный раствор должен быть настолько разбавлен ( небольшие доли процента), что степень последующего концентрирования, требующегося для получения полимерных дисперсий с разумным содержанием твердых веществ, должна быть невероятно большой. Поскольку это совершенно неприемлемо, то на практике обычно исходят из достаточно концентрированных растворов привитых сополимеров в общем для обоих компонентов растворителе, а затем прибавляют избыток полурастворителя. Использованный вначале общий растворитель затем удаляют отгонкой. [10]
Дисперсии из стирола и его аналогов получали при ионной полимеризации ( см. стр. Кроме того, хотя полистирол при комнатной температуре нерастворим в линейных алифатических углеводородах, он сильно набухает в них при 80 С, и, таким образом, для получения тонкой полимерной дисперсии в этих разбавителях полимеризацию следует вести при более низких температурах. [11]
В некотором смысле подобные частицы с жестким ядром можно также рассматривать как укрупненные мономолекулярные мицеллы, поскольку они представляют собой самостабилизированные образования, не взаимодействующие с поверхностями других частиц и не способные к какому-либо стабилизирующему действию. Однако изменение условий ( например, повышение температуры пли добавление к непрерывной фазе растворителя, вызывающего ограниченное набухание) может привести к тому, что ядро микрочастицы становится мягким, а это возвращает ее в нормальное равновесное мицеллярное состояние. Как было описано выше ( раздел III.6), это явление имеет существенное практическое значение при получении устойчивых полимерных дисперсий при низкой температуре, когда в качестве стабилизатора дисперсии используется мицеллообразующий привитой сополимер. [12]
Большая часть опубликованных работ по аддитивной дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах относится к гомолитическим реакциям. Однако дисперсионная полимеризация может быть проведена и в случае гетеролитических процессов. Очевидно, что инертные алифатические углеводороды как разбавители обладают тем преимуществом, что полимерные дисперсии легко могут быть получены с чувствительными к воде катализаторами, обычно применяемыми в ионной полимеризации, использование которых исключается в водной эмульсионной полимеризации. Хотя увеличение скорости процесса, обычно наблюдающееся в свободно-радикальной дисперсионной полимеризации и обусловленное диффузионными ограничениями стадии обрыва, отсутствует в случае ионной полимеризации, все же присущие последней высокие скорости роста обуславливают возможность реализации полезного метода получения полимерных дисперсий, не достижимых путем свободно-радикальных реакций. [13]
Роль стабилизаторов в стерически стабилизированных коллоидных дисперсиях - это создание на поверхности каждой частицы слоя, сольватированного дисперсионной средой. В результате этого каждая частица окружается очень тонкой оболочкой свободно движущихся полимерных цепей, которые, по сути дела, растворены в непрерывной фазе. Этот слой предотвращает прямой контакт частиц и, кроме того, создает условия, при которых максимально возможное сближение двух частиц сопровождается столь небольшим притяжением между ними, что тепловое движение этих частиц делает контакт обратимым. Теория обеспечения устойчивости растворимыми полимерными цепями подробно рассмотрена в гл. II, так что в данной главе обсуждение ограничивается только теми соображениями, которые более существенны для практики получения полимерных дисперсий в органических средах. [14]