Cтраница 1
Получение дисульфокислот сульфированием нафталина ( или а-сульф окислоты) протекает сложнее. При температуре ниже 40 С образуется 70 % 1 5 - и 30 % 1 6-дисульфокислоты. [1]
Получение дисульфокислот проходит в значительно более жестких условиях, тем более, что первая сульфогруппа, дезактивируя бензольное кольцо, затрудняет введение второй и последующих сульфогрупп. Поэтому сульфирование ведут при высоких температурах и с большим избытком олеума. При сульфировании бензола образуется смесь дисульфокислот, содержащая 80 - 85 % ж-изомера и 10 - 12 % n - изомера. [2]
Получение дисульфокислот из анилина обычно производится в два приема. При нагревании сульфаниловой кислоты с олеумом [ 401а, 407 ] при 160 - 180 в течение 5 - 7 час. [3]
Имеющиеся данные по получению дисульфокислот из антрацена отрывочны и противоречивы. По одним из них [ 766, 769а ] с серной кислотой при 100 и при 150 - 180 образуется смесь 1 5 - и 1 8-дисульфокислот, по другим [7696] - нагревание антрацена с серной кислотой крепостью 53 - 58 Ве при 140 - 145 приводит к смеси из 2-моносульфокислоты, 2 6 - и 2 7-дисульфокислот, с преобладанием последней. Так как высокая температура благоприятствует замещению в положение 2, трудно понять, каким образом в этих условиях могли образоваться 1 5 - и 1 8-дисульфо-кислоты. Имеется указание о сульфировании антрацен-2 - суль-фохлорида 4 % - ным олеумом [5806], но чистые соединения не выделены, так что необходимо дальнейшее исследование. [4]
Имеющиеся данные по получению дисульфокислот из антрацена отрывочны и противоречивы. По одним из них [ 766, 769а ] с серной кислотой при 100 и при 150 - 180 образуется смесь 1 5 - и 1 8-дисульфокислот, по другим [7696] - нагревание антрацена с серной кислотой крепостью 53 - 58 Ве при 140 - 145 приводит к смеси из 2-моносульфокислоты, 2 6 - и 2 7-дисулъфокислот, с преобладанием последней. Так как высокая температура благоприятствует замещению в положение 2, трудно понять, каким образом в этих условиях могли образоваться 1 5 - и 1 8-дисульфо-кислоты. Имеется указание о сульфировании антрапен-2 - суль-фохлорида 4 % - ным олеумом [5806], но чистые соединения не выделены, так что необходимо дальнейшее исследование. [5]
Важные работы по получению дисульфокислот нафталина были проведены другими исследователями. [6]
Эта последняя реакция объясняет получение дисульфокислот из ами-див и нитрилов ( Buckton и Hofmann) действием дымящейся серной кислоты ( ср. [7]
Фталоцианин меди сульфируют до получения дисульфокислоты путем его обработки при 45 - 60 восьмикратным количеством 25 / 0-ного олеума. [8]
Сульфирование бензола с целью получения дисульфокислоты подробно исследовано [29] как в отношении влияния различных условий на ход реакции, так и выхода различных изомеров. [9]
Сульфирование бензола с целью получения дисульфокислоты подробно исследовано [ 29 как в отношении влияния различных условий на ход реакции, так и выхода различных изомеров. [10]
Нафталин-2 6-дисульфокислота получается в небольшом количестве при получении дисульфокислот сульфированием нафталина при высоких температурах. С постепенно превращается в нафталин-2 6-дисульфокислоту. В сообщениях других исследователей нет указаний на такой высокий выход, поэтому результаты Хейда вызывают некоторые сомнения. [11]
Сульфирование бензолсульфокислоты ( 4) в ж-бензолдисуль-фокислоту ( 5) протекает на несколько порядков медленнее, чем сульфирование бензола. Для получения дисульфокислоты ( 5) бензол сначала сульфируют 98 - 100 % - й серной кислотой при 50 - 60 С в моносульфокислоту ( 4), а затем добавляют 60 % - и олеум и сульфируют при 80 С. [12]
Существует несколько методов получения сульфиновых кислот, включая обработку диазониевых соединений сернистым ангидридом. Этот метод получения дисульфокислот считается лучшим и был реализован в опытно-промышленных масштабах. При использовании этого метода для синтеза трех толуол - и додецилбензолсульфокислот было найдено [220], что получение литийорганических соединений из бром - и хлорсодер-жащих соединений с последующей обработкой литийарилов сернистым ангидридом имеет преимущества перед методом Гриньяра для синтеза сульфинатов. Было отмечено, что в некоторых случаях окисление лучше проводить перманганатом натрия, так как с перекисью водорода наблюдается интенсивное вспенивание. [13]
При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [: 1, с. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30 % ( 60 % - ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. [14]
К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [15]