Получение - камфара
Cтраница 2
По Хираицуми [229], в Китае ( на материке) камфарное дерево встречается на площади около 30 млн. га, запас древесины составляет 9 6 млн. т и запасы камфарного масла достигают 150000 т, однако 90 % деревьев, произрастающих в Китае, относятся к форме ю-шо, что значительно снижает их ценность как сырья для получения камфары. [16]
Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазяого процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. [17]
Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазного процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. Эти преимущества заключаются в следующем: 1) в незначительном расходе катализатора по сравнению с расходом окислителей, легкости регенерации катализатора и минимальном количестве вредных сточных вод; 2) в почти полном отсутствии побочных реакций и практически количественном превращении борнеолов в камфару; 3) в значительно более легком выделении камфары из продуктов реакции. [18]
 |
Схема установки для перегонки камфары с водяным паром с использованием оборотой воды в конденсаторе смешения. [19] |
В то же время условия окисления камфары в этот период становятся особенно благоприятными, поскольку она занимает почти всю поверхность раздела фаз. Поэтому при получении камфары окислением борнеолов приходится считаться с потерями борнеолов и окислителей, вследствие вторичных реакций, и с неполным ок ислением борнеолов. Большинство окислителей, используемых для окисления борнеолов, имеет кислый характер, поэтому окисление борнеола и изоборнеола должно сопровождаться их дегидратацией. Дегидратация должна особенно сильно проявляться при окислении изоборнеола, который по легкости дегидратации напоминает третичные спирты. [20]
Раньше иногда получали камфару из скипидара без всякой его ректификации [70, 142], но в настоящее вр емя такой процесс является нерентабельным. Поэтому первой стадией процесса получения камфары из скипидаров является его ректификация с целью выделения технического пинена. [21]
В настоящее время промышленные методы получения камфары основаны на получении ее из скипидара ( пинена), Сорнилацетата ( I), и из масла камфарного базилика. [22]
Этим путем получали камфару в промышленности в начале текущ его столетия, но со временем этот метод был оставлен и был внедрен имеющий ряд преимуществ трехстадийный метод синтеза камфары из камфена через изоборнеол. Несмотря на это, процесс получения камфары окислени ем камфена не потерял своего значения до настоящего времени и заслуживает того, чтобы быть здесь рассмотренным. [23]
Лиственничная живица ( называемая венецианский терпентин) представляет собой прозрачную, вязкую, не кристаллизующуюся на воздухе жидкость с приятным запахом. Скипидар используется в качестве сырья для получения камфары. [24]
Одноводный сернокислый магний вызывает изомеризацию пинена при температуре его кипения. Это затрудняет последующее выделение камфена и получение камфары с достаточно высокой температурой кристаллизации. [25]
Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазяого процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. [26]
Каталитическое дегидрирование борнеолов осуществляется на практике как в виде периодического жидкофазного, так и непрерывного парофазного процессов. Методы получения камфары дегидрогенизацией борнеолов имеют существенные преимущества по сравнению с методами получения камфары окислением борнеолов. Эти преимущества заключаются в следующем: 1) в незначительном расходе катализатора по сравнению с расходом окислителей, легкости регенерации катализатора и минимальном количестве вредных сточных вод; 2) в почти полном отсутствии побочных реакций и практически количественном превращении борнеолов в камфару; 3) в значительно более легком выделении камфары из продуктов реакции. [27]
Любомилов, Рутовский и Шереметева [90] установили, что скорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию иа определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Это значительно упрощает процесс выделения камфеиа и получения камфары с высокой температурой плавления, ио вместе с тем осуществление процесса связано с неизбежными потерями. Кроме того, имеется постоянная опасность загрязнения камфена незначительными количествами бориил - и фенхилхлоридов даже при тщательной ректификации. [28]
В этом случае для дополнительной характеристики исследуемых изомеризатов необходимо выделить из них технический камфен и сопоставить его свойства со свойствами чистого камфена или со свойствами технического камфена, выделенного из изомеризата, полученного в нормальных условиях. Если же при ректификации получаются жидкие или полужидкие полукристаллические фракции терпенов, полностью вступающие в реакцию со смесью муравьиной или уксусной кислот в присутствии серной кислоты, это указывает на значительную примесь фенхенов. В этом случае изомеризаты могут оказаться малопригодными для получения камфары, несмотря на значительное содержание смеси камфена, трициклена и фенхенов. Еще более достоверные данные о составе технического камфена могут быть получены путем его превращения в камфару. По температуре кристаллизации полученной камфары могут быть сделаны выводы о качестве данного изомеризата, а также может быть найдено по графику ( см. рис. 38) содержание в ней изофенхона, которое соответствует содержанию фенхенов в техническом камфене, полученном в данных условиях. Несмотря на перечисленные ограничения, определение суммы камфена, трициклена и фенхенов в изомеризатах оказывает большую помощь при проведении исследовательских работ. В ряде случаев в изомеризатах определяют терпеновые полимеры. Обычно это определение делают при испытании новых катализаторов или при работе с катализаторами, имеющими повышенное полимеризующее действие. [29]
Эти авторы установили, что скорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию на определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Отделение же камфена от присутствующего в смеси значительно более высококипящего фенхилхлорида не составляет особых затруднений. Это предложение значительно упрощает процесс выделения чистого камфена и получения высококачественной камфары, но вместе с тем его осуществление связано с неизбежными потерями. [30]
Страницы: 1 2 3