Cтраница 1
Получение свободной кислоты из натриевой соли представляет значительные трудности, связанные со свойствами кислоты. [1]
Получение свободной кислоты, как показал опыт, удобнее достигается не омыленном щелочью, а соляной кислотой; в последнем случае при не вполне очищенном эфире получается менее побочных продуктов, затрудняющих кристаллизацию. Обыкновенно бралась часть, кипевшая после нескольких перегонок от 200 до 240, it нагревалась в водяной бане в грушевидной толстостенной колбе с значительным избытком крепкой соляной кислоты, в течение суток. При охлаждении колбы выделяется органическая кислота в виде бородавчатых кристаллов. После сушки их на водяной бане, для удаления соляной кислоты, н перекристаллизования с помощью животного угля получается достаточно чистый продукт. Маточный раствор после испарения соляной кислоты растворяется в воде, фильтруется от смолообразных продуктов и выпаривается продолжительное время на водяной бане с прибавлением по временам воды. Растворенный снова в воде, он кристаллизуется медленно. Отделенная отжатием от сиропообразных продуктов кристаллическая часть очищается вместе с новыми кристаллами. Животный уголь не обесцвечивает их вполне. Очищение достигается удобнее с помощью свинцовой соли. Слабый раствор кислоты насыщается отчасти углекислым свинцом и осаждается сероводородом. При охлаждении раствора, отфильтрованного от PbS и выпаренного до появления кристаллизации, получается совершенно чистая кислота. Она кристаллизуется в ромбических хорошо образованных призмах, растворяется гораздо легче в горячей, чем в холодной воде, легко в алкоголе и мало в эфире. Высушенная при 100, плавится при 170 - 171 и возгоняется при несколько более высокой температуре в виде тонких игл. Она не содержит кристаллизационной воды. Азотная кислота при выпаривании ее на водяной бане с кислотой нисколько не изменяет последнюю. [2]
Для получения свободной кислоты барий точно осаждают серной кислотой, фильтрат упаривают в вакууме, остаток смешивают с абсолютным спиртом. Кислота выделяется после длительного стояния. [3]
Для получения свободных кислот раствор солей обрабатывают HzS или NagS с последующим отделением осадка сульфидов бария или свинца центрифугированием или фильтрацией. Выделенные тем или иным способом кислоты используют для количественного определения. Для продуктов, в которых преобладает какая-либо одна кислота, количество ее определяют одним из химических методов. Для продуктов, содержащих несколько кислот, удобнее использовать хроматографические методы, позволяющие одновременно определять несколько кислот. Последний способ позволяет получать производные непосредственно из свинцовых или бариевых солей без выделения свободных кислот. [4]
Для получения свободной кислоты барий точно осаждают серной кислотой, фильтрат упаривают в вакууме, остаток смешивают с абсолютным спиртом. Кислота выделяется после длительного стояния. [5]
Для получения свободной кислоты с помощью катионита последний подготавливают согласно описанию, приведенному в разделе Фосфиновая кислота НРН2С2, и проводят процесс так же, как там указано. К катиониту приливают раствор 10 г KHPO3NH2 в 100 мл воды, через 10 мин сливают и промывают порциями 50 мл и 25 мл чистой воды. Полученные растворы профильтровывают и осаждают добавлением 600 мл спирта. Выделившаяся свободная Н2РОзМН2 в количестве около 5 г ( около 60 % теоретического) уже довольно чиста. Можно провести ее дальнейшую очистку путем переосаждения, как описано выше. [6]
Для получения свободной кислоты получают свинцовую соль путем доба1вления к водному раствору щатриевой ооли вычисленного количества раствора ацетата свинца. [7]
Для получения свободной кислоты соль переводят с помощью пятихлористого фосфора в сульфохлорид, который в течение нескольких дней обрабатывают водой. Упариванием получают гексагидробензолсульфокислоту в виде темноокрашенного масла, застывающего в кристаллы. После перекристаллизации из абсолютного спирта получают очень гигроскопичную кристаллическую массу с темп. [8]
Этот процесс обычно проводят в специальном помещении с дистанционным управлением. Для получения свободной кислоты эфир омыляют спиртовой щелочью и кислоту выделяют подкисле-яием серной кислотой. Из водного раствора хризантемовую кислоту экстрагируют гептаном. [9]
Арсаниловая кислота может быть получена из водного щелочного раствора или в виде свободной кислоты, или в виде натриевой соли. Для получения свободной кислоты щелочной раствор ее подкисляют концентрированной соляной кислотой до того момента, пока пурпуровый цвет бумажки, пропитанной раствором тетрабромфе-нолсульфофталеина ( бромфенол синий), не перейдет в бледножелтый. Кристаллизацию кислоты вызывают трением стеклянной палочки о дно колбы; жидкость. Розовато-желтые кристаллы арсаниловой кислоты ( примечание 5) отсасывают, размешивают с 340 мл этилового спирта, фильтруют и перекристал-лизовывают из 2 5 л кипящей воды с добавлением 5 - 6 г животного угля, причем раствор фильтруют горячим. После перекристаллизации всегда получается белый продукт. Выход тщательно высушенной арсаниловой кислоты составляет 147 - 184 г ( 10 9 - 14 5 % тео-ретич. [10]
Образовавшуюся яблочную кислоту лучше всего выделять в виде ее бариевой соли: раствор нейтрализуют рассчитанным количеством едкого натра, подкисляют уксусной кислотой до слабокислой реакции и смешивают с хлористым барием. Для получения свободной кислоты выпадающую в виде порошка бариевую соль встряхивают с эфиром, насыщенным хлористым водородом. Эфир отгоняют, оставшееся масло оставляют стоять в эксикаторе над серной кислотой и едким кали до кристаллизации и затем очищают перекристаллизацией. [11]
Этот метод может быть рекомендован как общий метод для идентификации сульфокислот. По экономии времени и материала он более выгоден, чем получение свободной кислоты, хлорангидрида, сложного эфира, амида или фенола. Пользуясь этимметодом, можнс быстро идентифицировать несколько милиграммов кислоты или любой из ее солей с металлами, независимо от того, находятся они в твердом состоянии или в растворе. [12]
Этот метод может быть рекомендован как общий метод для идентификации сульфокислот. По экономии времени и материала он более выгоден, чем получение свободной кислоты, хлорангидрида, сложного эфира, амида или фенола. Пользуясь этим методом, можно быстро идентифицировать несколько милиграммов кислоты или любой из ее солей с металлами, независимо от того, находятся они в твердом состоянии или в растворе. [13]
Для получения карбоновой кислоты раствор диазокетона в диоксане медленно прибавляют к теплому ( 60 - 70) водному раствору азотнокислого серебра и серноватистокисло-го натрия или к суспензии окиси серебра в разбавленном растворе серноватистокислого натрия. Если превращение в кислоту не дает хороших результатов, лучше всего получить сначала сложный эфир или амид, которые обычно образуются с лучшими выходами, и подвергнуть его омылению для получения свободной кислоты. [14]
Этот процесс обычно проводят в специальном помещении с дистанционным управлением. Реакция протекает в избытке углеводорода, который после окончания процесса отгоняется, а этиловые эфиры изомерных хризантемовых кислот перегоняются в вакууме ( 10 мм рпг. Для получения свободной кислоты эфир омыляют спиртовой щелочью и кислоту выделяют подкисле-нием серной кислотой. Из водного раствора хризантемовую кислоту экстрагируют гептаном. [15]