Получение - ксантогенат - целлюлоза
Cтраница 2
Является ли предварительное образование щелочной целлюлозы необходимым для получения ксантогената целлюлозы. [16]
Наиболее опасным в пожарном отношении процессом является процесс получения ксантогената целлюлозы. При этом процессе применяется сероуглерод, являющийся горючей легкоиспаряющейся жидкостью. Пары сероуглерода в смеси с воздухом образуют взрывоопасные концентрации. Сероуглерод имеет низкую температуру самовоспламенения - примерно около 112 С. [17]
Равномерное пропитывание целлюлозы щелочью, являющееся предварительным условием получения хорошо растворимого ксантогената целлюлозы при таком малом модуле ванны и нормальной температуре, представляет большие затруднения, так как набухание стандартной сульфитной вискозной целлюлозы в 18 % - ном растворе NaOH при 20 С составляет 450 - 600 вес. Для устранения этого недостатка повышают температуру мерсеризации. Известно, что набухание целлюлозы в растворе щелочи одной и той же концентрации тем меньше, чем выше температура. Равномерное пропитыаа-ние целлюлозы нормальной степени набухания 18 % - ным раствором NaOH ( 350 % от веса целлюлозы) может быть обеспечено при повышении температуры мерсеризации до 50 - 60 С. Это имеет существенное значение и для ускорения процесса яредсозревания щелочной целлюлозы. [18]
 |
Рентгенограмма целлюлозы ( А и щелочной целлюлозы ( В. [19] |
В подтверждение образования химического соединения при мерсеризации иногда приводят факт получения ксантогената целлюлозы при действии сероуглерода на щелочную целлюлозу. Однако это не является доказательством. Как показали Роговин, Макарова-Землянская и Шейн 7, образование ксантогената целлюлозы может происходить и в отсутствие едкого натра, например, при действии сероуглерода на тритиловый эфир целлюлозы, растворенный в пиридине ( гл. [20]
Время, в течение которого ведется процесс ксантогенирования, определяется необходимостью получения ксантогената целлюлозы, полностью растворимого в воде или в разбавленном растворе щелочи. При прочих равных условиях в результате увеличения продолжительности процесса ( до известного предела) возрастает количество связанного сероуглерода. При этом повышается степень этерифи-кации ксантогената и увеличивается количество образующихся побочных продуктов, а также понижаются средний молекулярный вес ксантогената и вязкость получаемой впоследствии вискозы. В начале процесса степень этери-фикации быстро возрастает, потом замедляется, и у ксантогената достигает своего максимума. При дальнейшем увеличении времени реакции начинается постепенное понижение степени этерификации. [21]
При обычных условиях проведения процесса ксантогенирования предварительное образование щелочной целлюлозы необходимо для получения растворимого ксантогената целлюлозы, но если более прочные связи между макромолекулами уже разрушены ( например, при ксантогенировании в растворе), обработка концентрированной щелочью для образования ксантогената не обязательна. [22]
Большой интерес представляет также выяснение вопроса о необходимости предварительного образования щелочной целлюлозы для получения ксантогената целлюлозы, полностью растворимого в разбавленной щелочи. Это положение также не является бесспорным и в ряде случаев не отвечает действительности. Как уже указывалось, тиоугольные кислоты, а также угольная кислота в свободном виде, очень неустойчивы и легко распадаются. [23]
Хотя при использовании любого из указанных методов процесс предсозревания может быть исключен, тем не менее для получения ксантогената целлюлозы с требуемым молекулярным весом щелочную целлюлозу целесообразно выдерживать перед ксантогени-рованием в течение 8 - 10 ч при 28 - 30 С. Создание подобного буфера обеспечивает возможность более гибкого управления технологическим процессом. [24]
При получении кордной нити или при применении целлюлозы с пониженной реакционной способностью в производстве текстильной нити или штапельного волокна, а также при получении ксантогената целлюлозы в аппарате ВА количество сероуглерода иногда повышают до 40 - 50 % от массы целлюлозы. Дальнейшее увеличение расхода сероуглерода нецелесообразно и в производственных условиях, как правило, не применяется. [25]
При получении кордной нити или при применении целлюлозы с пониженной реакционной способностью в производстве текстильной нити или штапельного волокна, а также при получении ксантогената целлюлозы в аппарате ВА количество сероуглерода иногда повышают до 40 % от веса целлюлозы. Дальнейшее повышение количества сероуглерода нецелесообразно и в производственных условиях не применяется. [26]
В результате действия концентрированных растворов NaOH происходит разрыв большего или меньшего числа водородных связей между макромолекулами целлюлозы, что является одним из основных факторов, обусловливающих получение растворимого ксантогената целлюлозы. [27]
В результате действия концентрированных растворов NaOH происходит набухание целлюлозы и соответственно разрыв большего или меньшего числа водородных связей между макромолекулами целлюлозы, что является одним из основных факторов, обусловливающих получение растворимого ксантогената целлюлозы. [28]
Как уже указывалось, основная цель процесса ксантогени-рования заключается в получении производного целлюлозы, полностью растворимого в воде или в разбавленной щелочи. При получении ксантогената целлюлозы с Y - 50 - 60 эта задача решается полностью, причем получаются хорошо фильтрующиеся прядильные растворы, обладающие сравнительно высокой стабильностью, что обеспечивает возможность формования волокна однованным способом. [29]
Для получения ксантогената целлюлозы сравнительно низкой степени этерификации ( у 25 - 50), полностью растворимого и щелочи, необходимо не только введение определенного количества функциональных групп ( тиокарбоновых групп) в макромолекулу целлюлозы, но и разрушение прочных связей между отдельными макромолекулами. Если это условие не выполнено при получении ксантогената целлюлозы или в процессе предварительной обработки целлюлозы, то ксантогенат целлюлозы с у 50 будет растворяться в щелочи неполностью или вообще не будет растворяться. Роговин и Гинзберг77, почти не растворяется в щелочи. [30]
Страницы: 1 2 3 4