Cтраница 1
Получение ксантогенатов целлюлозы с г 300 было осуществлено Лизером 65 путем ксантогенирования целлюлозы, растворенной в четвертичных аммониевых основаниях. N ( C2H5) 4OH и последующем прибавлении избытка сероуглерода ( 1500 % от веса целлюлозы) при 0 в течение 30 мин. [1]
Получение ксантогенатов целлюлозы, так же как ксантогенатов одноатомных и многоатомных спиртов, моносахаридов и полисахаридов происходит в результате действия сероуглерода ( ангидрида дитиоугольной кислоты) в присутствии щелочи. [2]
Ниже приводятся методы получения ксантогенатов целлюлозы и их анализа. [3]
Предварительное образование щелочной целлюлозы принципиально не является обязательным для получения ксантогенатов целлюлозы. При применении целлюлозы, у которой разорвана большая часть водородных связей между макромолекулами, образование ксантогената целлюлозы сравнительно высокой степени этери-фикации возможно при непосредственном действии сероуглерода на целлюлозу, растворимую в 4 % - ных и 1 - 2 % - ных растворах NaOH. Этерификация в таких условиях производится при использовании низкомолекулярной целлюлозы [6] или при дополнительной этери-фикации ксантогената целлюлозы, растворенного в едком натре. [4]
Так как при растворении ксантогената и выдерживании вискозных растворов происходит некоторое понижение степени этерификации вследствие гидролиза ксантогената ( см. стр. Однако, исходя из приведенных выше соображений, представляет практический интерес получение ксантогенатов целлюлозы возможно более низкой степени этерификации, но все еще обладающих полной растворимостью в щелочи. [5]
С; по одному способу уголь загружают на дно реторты из нержавеющей стали, жидкая 8 поступает из плавильного чана, по электротермич. Применяют для получения ксантогенатов целлюлозы в произ-ве вискозы, дитиокарбоновых к-т ( напр. [6]
Однако вывод о большей реакционной способности первичных гидроксильных групп не является достаточно общим. III), при взаимодействии со щелочами и, следовательно, во всех реакциях этерификации, протекающих в щелочной среде ( получение ксантогенатов целлюлозы и простых эфиров целлюлозы), более реакционноспособными являются, по-видимому, вторичные гидроксильные группы, особенно в положении 2 элементарного звена, обладающие более кислотными свойствами. Поэтому вопрос о сравнительной реакционноспособности первичных и вторичных гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы по отношению к реакциям этерификации не может быть решен вполне однозначно. При реакциях этерификации, протекающих в кислой среде ( ацетилирование, нитрация) более реакционноспособными являются, как правило, первичные гидроксильные группы, а при реакциях этерификации в щелочной среде - вторичные гидроксильные группы, обладающие более кислотными свойствами. [7]
Эффективным и в ряде случаев практически приемлемым методом повышения скорости химической реакции, равномерности распределения заместителей в получаемом продукте и увеличения его растворимости является частичное оксиэтилирование целлюлозы. При обработке целлюлозы окисью этилена в присутствии щелочных катализаторов образуется простой эфир целлюлозы - окси-этилцеллюлоза, характер и число функциональных групп в котором не отличаются от целлюлозы. Однако увеличение среднего расстояния между макромолекулами приводит к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и соответствующему повышению скорости диффузии реагентов внутрь волокна. Низкозамещенная окси-этилцеллюлоза ( у 5 - 15) используется на некоторых предприятиях для получения ксантогенатов целлюлозы, образующих хорошо фильтрующиеся концентрированные растворы, при производстве ацетатов и некоторых других эфиров целлюлозы. Сравнительная реакционная способность ОН-групп в макромолекуле целлюлозы ( в тех случаях, когда структурная неоднородность препарата целлюлозы не является решающим фактором, определяющим суммарную скорость реакции) в значительной степени зависит от двух основных факторов - кислотности и стерической доступности гидроксильных групп, расположенных у различных углеродных атомов элементарного звена. [8]
Ксантогенат целлюлозы - натриевая соль целлюлозоксантоге-новой кислоты ( кислого эфира целлюлозы и дитиоугольной кислоты) является полупродуктом, из которого получают вискозное волокно и вискозную пленку. Характерным и наиболее важным свойством этого соединения, которое определило возможность и целесообразность его широкого промышленного применения, является растворимость в воде и в разбавленных растворах щелочей. В 4 - 6 % - ном растворе едкого натра ксантогенаты целлюлозы как высокой, так и сравнительной низкой степени этерификации полностью растворяются, образуя вязкие концентрированные растворы. Путем переработки вискозы ( регенерации из нее целлюлозы) получают гидратцеллюлозное вискозное волокно и гидратцеллюлозную пленку. Если учесть, что путем переработки вискоз было получено в 1970 г. более 3000 тыс. т искусственного волокна и пленок, то становятся очевидными масштабы практического использования дитиоугольных эфиров. Этим объясняется большое количество работ, посвященных исследованию механизма и условий получения ксантогенатов целлюлозы и свойств их растворов в разбавленной щелочи. [9]
Ксантогенат целлюлозы - натриевая соль целлюлозоксантоге-новой кислоты ( кислого эфира целлюлозы и дитиоугольной кислоты) является полупродуктом, из которого получают вискозное волокно и вискозную пленку. Характерным и наиболее важным свойством этого соединения, которое определило возможность и целесообразность его широкого промышленного применения, является растворимость в воде и в разбавленных растворах щелочей. В 4 - 6 % - ном растворе едкого натра ксантогенаты целлюлозы как высокой, так и сравнительной низкой степени этерификации полностью растворяются, образуя вязкие концентрированные растворы. Путем переработки вискозы ( регенерации из нее целлюлозы) получают гидратцеллюлозное вискозное волокно и гидратцеллюлозную пленку. Если учесть, что путем переработки вискоз было получено в 1970 г. более 3000 тыс. т искусственного волокна и пленок, то становятся очевидными масштабы практического использования дитиоугольных эфиров. Этим объясняется большое количество работ, посвященных исследованию механизма и условий получения ксантогенатов целлюлозы и свойств их растворов в разбавленной щелочи. [10]