Cтраница 3
Эта операция осуществляется в гидролизерах - вертикальных емкостях, снабженных рубашкой для обогрева и специальными перемешивающими устройствами. Для получения ацетата с более точным ацетильным числом имеются еще два аппарата 15 меньших размеров, в которых возможна более точная регулировка температурного режима. В них, повышая или понижая температуру, ускоряют или замедляют процесс гидролиза. [31]
Однатсо, как правило, ацетилирование свободных моносахаридов приводит к полному ацетату сахара в пиранозной форме. Для получения ацетатов Сахаров в фуранозной форме прямое ацетилирование непригодно. [32]
Ацетаты третичных спиртов таким путем получить трудно, так как при этом протекает реакция дегидратации или замещения ОН хлором. Ниже приводятся примеры получения ацетатов некоторых оксипроизводных. [33]
Ацетаты третичных спиртов таким путем получить трудно, так как при этом протекает реакция дегидратации или замещения гидроксила хлором. Ниже приводятся примеры получения ацетатов некоторых оксипроизводных. [34]
Ацетаты третичных спиртов таким путем получить трудно, так как при этом протекает реакция дегидратации или замещения гидро-ксила хлором. Ниже приводятся примеры получения ацетатов некоторых оксипроизводных. [35]
Эта реакция применяется для получения ацетата и ацетобутирата целлюлозы. [36]
В производстве ацетатов целлюлозы используется хлопковая и древесная ( сульфитная и сульфатная) целлюлозы. Если раньше использовалась при получении ацетатов только хлопковая и древесная сульфитная целлюлоза как наиболее пригодные для синтеза ацетатов, то сейчас сульфатная древесная целлюлоза, получаемая из высокосмолистых видов древесины, также с успехом применяется для производства ацетатов. [37]
В некоторых случаях карбоксилат может подвергаться электролизу в растворе соответствующей безводной кислоты, но применение этого метода ограничено низшими кислотами жирного ряда. Уксусную кислоту следует применять для получения ацетатов через ионы карбения, особенно в тех случаях, когда кислота, которую нужно подвергнуть электролизу, значительно сильнее уксусной. Смесь воды с пиридином ( например, в соотношении 1: 9), по-вндимому, благоприятствует образованию иона карбения [23, 43] даже на платиновом аноде. [38]
Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известном примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия ( см. стр. Этот м етод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [39]
Очевидно, при ацетилировании активированной целлюлозы быстрее реагируют образов с большим количеством свободных гадроксилъшх групп, т.к. именно в этом случае АН выше. Таким образом, в ряде случаев при получения ацетатов целлплозы скорость этерифшсаоии определяется не размером поверхности, а ее активностью, обусловленной наличием гидрокоильных групп, не связанных водородными связями. Это, в частности, имеет часто при работе с образцами, поверхность которых одного порядка. [40]
Для получения продуктов с заведомой стереохимией иногда используется стереоспецифичность присоединения, инициируемого электрофильными бромом или иодом. Примером может служить методика Вудворда и Брутчера [88] для получения ацетатов цис-гликолей. Стереохимия реакции определяется некоторыми особенностями соседней ацетоксигруппы. [41]
Получение ацетатов из кетена. Разработка технических условий на изопро-пиловый и нормальный бутиловые спирты для получения ацетатов. [42]
Для получения АБЦ применяется хлопковая целлюлоза, отвечающая тем же требованиям, что и для получения ацетатов. Активация проводится уксусной кислотой по любому из способов, описанных при получении ацетатов. [43]
Гидрирование ацетофенона проводят в присутствии медно-хромо-вого катализатора ( ВНХ-103) при температуре 75 - 115 С и давлении от 1 3 до 13 3 МПа ( 10 - 100 атм); наряду с сс-фенилэтиловым спиртом в качестве побочного продукта образуется этилбензол. После отделения катализатора технический спирт очищают перегонкой в вакууме или используют для получения ацетата без перегонки. Ацетилирование ведут при температуре около 50 С смесью уксусной и серной кислот. Технический Стиралилацетат промывают содово-солевым раствором и очищают ректификацией в вакууме. [44]
![]() |
Зависимость степени замещения метилцеллюлозы от содержания едкого натра в щелочной целлюлозе ( метилирование волокна рами диметилсульфатом при 18 С. [45] |