Cтраница 1
![]() |
Принципиальная схема разделения РЗЭ иттриевой подгруппы. [1] |
Получение редкоземельных металлов, особенно тугоплавких, связано с рядом трудностей вследствие их большой активности при высоких температурах. Особая сложность возникает при подборе материалов аппаратуры. В настоящее время лучшим материалом считается тантал, хотя и он при высокой температуре взаимодействует с редкоземельными металлами и тем самым загрязняет их. [2]
Для получения редкоземельных металлов высокой чистоты применяется метод восстановления чистых галоидных солей этих металлов кальцием с последующей отгонкой кальция. [3]
Для получения редкоземельных металлов цериевой группы, обладающих температурой плавления около 1000 С, пользуются хлоридами, для остальных же, температура плавления которых приближается к 1400 - 1600 С, - фторидами, поскольку температура плавления последних имеет приблизительно такой же порядок. Так же как при электролизе расплавов, хлориды и фториды должны быть предварительно тщательно обезвожены. [4]
Основными способами получения редкоземельных металлов являются: 1) металлотермическое восстановление хлоридов или фторидов кальцием; 2) электролиз расплава безводных фторидов. Первый способ опробован в лабораторных масштабах, второй широко применяется в промышленности. [5]
Электролитические способы получения редкоземельных металлов не годятся для их производства, если требуется высокая степень чистоты готового продукта, потому что при электролизе в металл попадают примеси из анода, катода и расплава. [6]
Известен метод получения редкоземельных металлов ( La, Nd, Ce, Sm, Y) путем электролиза спиртовых растворов хлоридов. Авторы работы [230] предлагают получать некоторые редкоземельные металлы ( La, Nd, Y) путем электролиза растворов их солей ( ацетатов, бромидов, иодидов и нитратов) в этилендиамине и моноэтаноламине с использованием платиновых электродов и диафрагмы. [7]
С целью получения чистых редкоземельных металлов в металлическом виде в настоящее время применяются методы электролиза расплавленных хлоридов, метод ме-таллотермического восстановления и метод дистилляции. [8]
Универсальным способом получения совершенно чистых редкоземельных металлов и иттрия ( за исключением самария, европия и иттербия) служит восстановление безводных фторидов кальцием. Безводные фториды редкоземельных металлов получают прокаливанием фторидов, осажденных из водных растворов плавиковой кислотой, либо сплавлением окислов редкоземельных металлов с бифторидом аммония. [9]
![]() |
Реактор для получения титана ( Юниои. [10] |
Кальций используется для получения редкоземельных металлов, скандия, иттрия, тория, плутония и ванадия главным образом путем восстановления фторидов этих металлов. Все указанные выше процессы проводят в тщательно контролируемой инертной атмосфере, чтобы получить металлы высокой степени чистоты. [11]
Более удобным для получения редкоземельных металлов иттриевой подгруппы считается электролиз с жидким катодом. Рекомендуется применять кадмий и цинк. Электролизом получен сплав с 24 % Y. [12]
Более удобным для получения редкоземельных металлов иттриевой подгруппы считается электролиз с жидким катодом. Рекомендуется применять кадмий и цинк. Электролизом получен сплав с 24 % Y. [13]
Несмотря на трудность получения редкоземельных металлов, кристаллические структуры, а следовательно, и их плотности хорошо изучены. Объясняется это тем, что смеси чистого металла и хлористого калия получаются сравнительно легко восстановлением хлорида редкоземельного элемента металлическим калием. Эта смесь удобна для получения рентгенограмм по методу Дебая, так как хорошо известные линии присутствующего в смеси КС1 могут служить для калибровки рентгенограмм. [14]
Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галоге-нидов ( обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием. Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов. [15]