Cтраница 2
По методике получения нафтены связаны более с жирным, чем с ароматическим рядом. Переход к нафтенам от соединений с открытой группировкой атомов связан с задачей замыкания соответствующего цикла; переход от ароматического ряда требует коренного изменения так называемого ароматического характера молекулы. Важнейшие способы получения нафтенов следующие. [16]
Весьма важным направлением работ лаборатории Марковникова в 80 - е годы является решение проблемы о взаимосвязях между терпенами, выделенными из скипидаров, и нафтенамн. В этом направлении были проведены исследования П. П. Орловым [40], А. Н. Щукаревым 141 ], А. М. Беркенгеймом [ 26, стр. В результате впервые были указаны пути перехода от терпенов к нафтенам, впоследствии эти пути стали широко использоваться химиками. Как указывает С. С. Наметкин [42], они превратились в основные методы получения нафтенов. Переход от терпенов к нафтенам представлял собою в то же время в общей системе работ Марковникова серьезный шаг к синтезу алициклических углеводородов. [17]
Марковников от исследования нефти перешел к разработке химии полиметиленов, методы, используемые им для решения поставленных задач, значительно усовершенствовались. Примером могут служить, например, работы Исследования в области циклических соединений. Метилпентаметилен ц некоторые его производные ( стр. Работы этого, более позднего, периода характеризуются тем, что, наряду с выделением узких погонов из нефти, содержащих преимущественно один какой-либо углеводород, и использованием этого нефтяного углеводорода для получения индивидуальных химических производных, Марковников проводил также встречные синтезы этих же углеводородов из производных известного строения. Наряду с изучением галоидопроцзводных нефтяных нафтенов, Марковников широко пользуется реакцией нитрования, открытой в его лаборатории М. И. Коноваловым, для получения нитропропзводных нафтенов ( третичных и вторичных) с целью превращения их в амшгопроизводпые и далее в алкоголи и непредельные циклические углеводороды. Из галопдопроизводных и аминов с помощью реакции восстановления обратно регенерировались исходные углеводороды. При этом были изучены реакции изомеризации циклов при восстановлении яодистоводородной кислотой. [18]