Получение - озазон
Cтраница 2
Обычно для получения озазонов реакцию ведут в следующих условиях. [16]
Это было доказано получением озазона метилглиоксаля ( темп, плавл. Нейбергом и его учениками показана важная роль этого вещества в биохимических превращениях углеводов. Так, Метилглиоксаль образуется при спиртовом и молочнокислом брожениях, при гликолизе животных тканей под влиянием красных кровяных шариков, при действии на углеводы одной из бактерий кишечника ( Bacillus colt) и при действии некоторых, микроорганизмов на глицерин. [17]
 |
Кристаллы озазонов дисахаридов. [18] |
Продолжительность нагревания при получении озазонов зависит от природы моносахарида. Маннозу нужно нагревать в течение 1 мин, фруктозу - 2, глюкозу - 5, ксилозу - 7, араби-нозу - 10 и галактозу - 15 - 18 мин. [19]
Так как свободный фенилгидразин почти нерастворим в воде, то для реакции получения озазона берут солянокислый фенилгидразин, который с уксуснокислым натрием образует уксуснокислую соль фенилгидразина. Уксуснокислая соль фенилгидразина как соль слабой кислоты может легко подвергаться гидролизу с образованием свободного основания, а последнее, теряя воду, переходит в фенилгидразин, который и вступает в реакцию с глюкозой, образуя растворимый фенилгидразон. [20]
Более того, общие методические приемы, разработанные для этой реакции, служат моделью для проведения ряда других сходных химических процессов, таких как получение озазонов, семикарбазонов, оксимов и других арилгидразонов. [21]
Озазоны трудно растворимы в воде и хорошо кристаллизуются. Благодаря этому получение озазонов - одна из самых чувствительных реакций на углеводы; она может быть, в частности, применена при клинических исследованиях на сахар в моче, когда другие реакции на сахар почему-либо не дают ясных результатов. [22]
Сахар, полученный после кислотного и ферментативного гидролиза, располагался на хроматограммах всегда вблизи глюкозы и галактозы. При окислении сахара азотной кислотой была выделена калиевая соль сахарной кислоты, которая могла получиться только после окисления глюкозы. Получение озазона сахара с Тия 198 - 199 тоже говорит в пользу глюкозы. [23]
Образование фенилгидразонов и озазонов. С фенилгидразином и его производными дисахариды образуют фенилгидразоны и оза-зоны. Если второй остаток моносахарида блокирует атом углерода, требуемый для получения озазона, то последний не образуется. [24]
Главным типом производных, применяемых для идентификации моносахаридов, являются производные по альдегидной группе ( см. гл. Для получения незначительно растворимых гидразонов других моносахаридов используются фенилгид-разины с разнообразными заместителями в фенильном ядре и при а-атоме азота, а также гидразиды кислот. Озазоны, образующиеся при действии на моносахариды избытка арилгидразина, также часто применяются при идентификации моносахаридов. Для получения озазонов, как правило, используют незамещенный фенилгидразин. Поскольку озазоны не имеют четких температур плавления, их с помощью мягкого окисления переводят в фенил-озотриазолы. Чрезвычайно распространенным приемом идентификации, особенно для метилированных производных, является получение N-арил-гликозиламинов ( см. гл. Кроме того, для получения кристаллических соединений широко используются окисление в лактоны, образование тиоацеталей, формаза-нов, восстановление в полиолы и многие другие реакции. [25]
В составе молекулы бис-дезоксистрептозы ( XXXI) установлено наличие двух гидроксильных групп ( образование бис-п-нитробензоата), одна из которых является третичной. Легкость образования комплекса с борной кислотой указывает на цис-расположение этих групп, а использование одного атома кислорода, при окислении йодной кислотой, выявляет их соседнее расположение. Окислением бис-дезоксистрептозы хромовой кислотой установлено наличие двух СН-СН3-групп. При гидролизе продукта окисления XXXII происходит образование соединения XXXIII, охарактеризованного получением озазона диацетила ХХХШа. [26]
Алкил-4 - амино-6 - Н-124 - триазин-5 ( 4Н) - оны получают и на основе ацилгидразинов. При нагревании в спирте ацилгидрази-ны образуют с солями а-кетокислот или их эфирами соответствующие ацилгидразоны эфиров а-кетокислоты, которые цикли-зуются с гидразингидратом п пиридине в триазин LVI. При проведении реакции в спирте образуется промежуточный гидра-зон, который циклизуется в конечный триазин при нагревании. Ацилгидразоны эфиров а-кетокислот хлорируют PCU, SOCb, СОС12 в инертных растворителях при - 10 - 100 С с получением хлорированных озазонов. [27]
Страницы: 1 2