Cтраница 1
Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин пока является единственным промышленным методом получения окиси пропилена. Поскольку между хлоргидринными методами получения окисей этилена и пропилена есть большое сходство, то ознакомление с основными закономерностями и аппаратурой процесса получения этиленхлоргидрина и его переработки в окись этилена может быть очень полезным для работников развивающейся промышленности производства окиси пропилена. [1]
Получение окиси пропилена и эпихлор-гидрина / X. [2]
Получение окиси пропилена методом э п о к с и-дирования пропилена надкислотами основано на классической реакции Прилежаева. Развитием этого метода является метод эпоксидирования пропилена гидроперекисями, где источником активного кислорода являются получаемые в отдельной стадии или сразу в смеси с пропиленом гидроперекиси различных соединений, которые легко окисляются молекулярным кислородом. К этому типу относятся аналогичные процессы фирмы Halson, французского Института нефти и Института химической физики АН СССР. [3]
Метод получения окиси пропилена путем присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену, впервые подробно описанный Мар-ковниковым [10], до сих пор является самым распространенным. [4]
Технология получения окиси пропилена совместно со стиролом или изобутиленом в принципе одинакова; различаются лишь давления и температуры разных стадий, зависящие от летучести углеводорода и получаемого олефина. [5]
Единственным путем получения окиси пропилена до недавнего времени было омыление хлоргидрина пропилена - способ мало перспективный из-за необходимости использования большого количества весьма дефицитного хлора. Вряд ли может показаться удивительным то обстоятельство, что с появлением нового окислительного метода, каким является эпоксидирование гидроперекисями, подавляющее большинство фирм, интересующихся производством окиси пропилена, немедленно включились в разработку промышленных процессов. [6]
Разрабатывается метод получения окиси пропилена эпокси-дированием гидроперекисью изопропилбензола. В мировом производстве окиси пропилена хлоргидриншй метод продолжает оставаться основным. Он состоит из 3 основных стадий - получения пропиленхлоргид-рина взаимодействием пропилена и хлора в воде с образованием 4 - 5 % растворов, обработки его ( омыления) гашеной известью с получением окиси пропилена и ректификации окиси пропилена. Образующийся при омылении хлористый кальций направляют на очистные сооружения. В процессе дегидрохлорирования пропиленхлоргидрина необходимо быстро удалять образовавшуюся окись пропилена из зоны реакции, и чтобы избежать образования пропиленгликоля. [7]
![]() |
Электролизер для получения хлористого метила. [8] |
Химический метод получения окиси пропилена, промежуточной стадией в котором, как и в электрохимическом [ см. уравнение ( 52) ], является получение пропиленхлоргидрина, связан с образованием 40 т разбавленного раствора хлористого кальция на 1 т окиси пропилена. Электрохимический метод получения окиси пропилена основан на электролизе раствора хлорида щелочного металла. [9]
![]() |
Схема получения окиси пропилена хлорным методом. [10] |
Электрохимический способ получения окиси пропилена осуществляют в электролизере с диафрагмой, в водном растворе хлористого натрия. При этом на катоде выделяется водород и като-лит подщелачивается, а на аноде образуется хлорноватистая кислота. [11]
Указанные способы получения окиси пропилена внедряются в промышленность и вместе с ними получают распространение бесхлорные методы синтеза глицерина. Большой интерес представляет использование надуксусной кислоты в качестве окисляющего агента. На этом принципе разрабатывается еще один бесхлорный метод получения глицерина. [12]
Все попытки получения окиси пропилена прямым окислением пропилена кислородом на серебряном катализаторе были безуспешны, поскольку окислению подвергались С - Н связи метильной группы в аллильном положении к двойной связи. [13]
Одним из методов получения окиси пропилена является окисление пропилена в бензольном растворе кислород ом воздуха. При этом образуется сложная смесь продуктов окисления, в состав которой, наряду с окисью пропилена, могут входить следующие вещества: ацетальдегид, метилфор-миат, ацетон, акролеин, метанол, этилацетат, причем содержание бензола составляет 95 - 98 % смеси, окиси пропилена 0 5 - 3 % и остальных компонентов - десятые доли процента. [14]
Единственным промышленным методом получения окиси пропилена является действие едких щелочей или извести на пропиленхлоргидрин, который в свою очередь получается гипохлорированием пропилена. Этот метод получения окиси пропилена полностью аналогичен методу получения окиси этилена через этиленхлоргидрин. [15]