Получение - пентаэритрит
Cтраница 1
Получение пентаэритрита с выходом IS6 % в лабораторном масштабе было описано п сборнике Синтезы органических препаратов [ 45, 48, Видоизмененный способ Фридриха и Ърюна [47] дает лучший выход; его описание помещено ниже в экспериментальной части ( стр. [1]
Для получения пентаэритрита и других метилолалканов ( три-метилолэтана, триметилолпропана) предложено также использовать в качестве катализатора натриевую щелочь. В этом случае проводится нейтрализация только избыточной щелочи, а фор-миат натрия выделяется кристаллизацией при вакуумном выпаривании нейтральных растворов. Выход пентаэритрита и других метилолалканов при этом способе их получения повышается. Для производства других метилолалканов используется иной, более удобный способ их выделения, состоящий в экстракции продукта из полученных при выпарке спиртов органическими растворителями. [2]
Для получения пентаэритрита и других метилолалканов ( три-метилолэтана, триметилолпропана) предложено также использовать в качестве катализатора натриевую щелочь. В этом случае производится нейтрализация только избыточной щелочи, а фор-миат натрия выделяется кристаллизацией при вакуумном выпаривании нейтральных растворов. Выход пентаэритрита и других метилолалканов при этом способе их получения повышается. Для производства других метилолалканов используется иной, более удобный способ их выделения, состоящий в экстракции продукта кз полученных при выпарке сиропов органическими растворителями. [3]
 |
Перекрестная реакция Канниццаро. [4] |
Техническое значение имеет получение пентаэритрита с последующим превращением во взрывчатое вещество ( нитропента, пентрит, тетрил), а также получение этилацетата из уксусного альдегида по Кляйзену - Тищенко. [5]
Промышленное значение имеет получение пентаэритрита, который применяется в производстве моющих средств и взрывчатых веществ ( нитропен-та), тригидроксинеопентана ( метриола; из пропионового альдегида и формальдегида; сложный эфир применяется в качестве пластификатора), три-метилолпропана ( из бутиральдегида; является заменителем глицерина), 1 3-дигидрокси - 2 2-диметилпропана ( неопентилгликоля; сырье для производства пластификаторов полиэфирных смол), синтез этилацетата из уксусного альдегида по Кляйзену - Тищенко. [6]
В качестве сырья для получения пентаэритрита применяют ацетальдегид и технический формалин. [7]
Обзор методов производства пластических масс и гексаметилентетра-мина из формальдегида выходит за пределы данной книги. Способ получения пентаэритрита описан ниже ( см. стр. В этой главе автор ограничивается лишь описанием некоторых реакций формальдегида, которые используют для образования соединений с 2 и более атомами углерода из соединений с 1 атомом углерода. [8]
Обзор методов производства пластических масс и гексаметилентетра-мипа из формальдегида выходит за пределы данной книги. Способ получения пентаэритрита описан ниже ( см. стр. В этой главе автор ограничивается лишь описанием некоторых реакций формальдегида, которые используют для образования соединений с 2 и более атомами углерода из соединений с 1 атомом углерода. [9]
По сравнению с альдольной конденсацией перекрестная реакция Канниццаро протекает намного медленнее, но в отличие от первой реакции она протекает необратимо. При получении пентаэритрита всегда наблюдается также образование дипентаэритрита. Предполагают, что промежуточным продуктом реакции является акролеин, который присоединяет молекулу р-оксипропионового альдегида с образованием диальдегида. [10]
Очень важен метод удаления иона кальция из сферы реакции. Обычно это осуществляют осаждением кальция серной кислотой [1-3], щавелевой кислотой [4] или смесью этих двух кислот [ 5 - 81; рекомендуется также осаждение содой [9] и карбонатом аммония [10-12]; предложены варианты концентрирования массы без отделения формиата кальция [13], сопряженные однако с некоторыми технологическими трудностями и получением пентаэритрита низкого качества. [11]
В качестве реакторов при периодическом синтезе используют аппарат с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками, при непрерывном - каскад таких же аппаратов. Технология процессов этого типа далее рассмотрена на примере получения пентаэритрита. [12]
Все приведенные выше синтезы подобны друг другу и проводятся одинаковым образом. При 30 - 55 С реакция практически завершается в течение 0 5 - 1 ч, причем в качестве катализатора используют гидроокись кальция или натрия. Количество щелочи обычно на 10 - 20 % больше, чем требуется по стехиометрическому уравнению, например 0 6 моль Са ( ОН) 2 на 1 моль СН3СНО при получении пентаэритрита. Формальдегид применяют в виде формалина. [13]
Все приведенные выше синтезы подобны друг другу и проводятся одинаковым образом. При 30 - 55 С реакция практически завершается в течение 0 5 - 1 ч, причем в качестве катализатора используют гидроокись кальция или натрия. Количество щелочи обычно на 10 - 20 % больше, чем требуется по стехиометрическому уравнению, например 0 6 моль Са ( ОН) 2 на 1 моль СН3СНО при получении пентаэритрита. Формальдегид применяют в виде формалина. [14]
Страницы: 1