Cтраница 2
Тетрагидрофуран часто стабилизируют ( чтобы предотвратить образование перекисей) гидрохиноном. Гидрохинон мешает получению полимера высокого молекулярного веса, но он способствует обесцвечиванию-продукта реакции. [16]
Марвел и Фогель5 модифицировали метод Бринкера - Робинсона, что позволило им конденсацией ароматических тетрааминов с фениловыми эфирами двухосновных кислот получить полибензи-мидазолы, содержащие повторяющиеся ароматические звенья. Вначале эти исследователи полагали, что достижение хороших результатов при использовании фениловых эфиров обусловлено пласти-фщй ГуЖцШ действием побочного продукта - ф ен6лаТ Т5днак1сГ синтез высокомолекулярных ароматических полибензимидазолов из 3 3 -диаминобензидина и фталевого ангидрида ясно показал, что для получения полимеров высокого молекулярного веса присутствие фенола в качестве пластификатора не является необходимым. Эти результаты говорят о том, что получение высокомолекулярных полибензимидазолов из указанных соединений, по-видимому, связан с более высокими скоростями реакции фениловых эфиров и ангидридов кислот с аминами по сравнению с реакцией свободных кислот или их алкиловых эфиров. [17]
Ванденберг предполагает, что дополнительная роль координационного хелатирующего агента может сводиться к замедлению обычной кислотной или катионной полимеризации в результате блокирования четвертой координационной валентности алюминия. Благодаря этому в акте координационного роста цепи могут участвовать только пятая или пятая и шестая координационные валентности алюминия. Блокирование четвертой координационной валентности представляется существенно важным фактором, препятствующим реакции обрыва цепи, что приводит к получению полимеров исключительно высокого молекулярного веса. [18]
В результате такой реакции получается весьма низкомолекулярный полимер, представляющий собой жидкость, которая используется в качестве смазки. Продукт реакции представляет собой смесь циклических и линейных полимеров различного размера. При гидролизе силапов в присутствии оснований образуются высокомолекулярные линейные полимеры. Проведение процесса в присутствии сильных кислот благоприятствует образованию циклических силоксанов и низкомолекулярных линейных полимеров. С повышением температуры реакции возрастает возможность получения полимеров высокого молекулярного веса. Однако твердые высокомолекулярные полисилокса-ны удается получить только полимеризацией в присутствии инициаторов ионного типа циклических силоксанов с раскрытием цикла ( разд. Твердые полисилоксаны применяются в качестве эластомеров. [19]