Cтраница 1
Получение наполненных полимеров полимеризацией мономеров в присутствии дисперсных наполнителей различной химической природы [41, 81] приводит к определенному повышению их термической и термоокислительной стабильности. Так, методами термографического анализа, волюмометрии, газожидкостной хроматографии и по изменению молекулярной массы полиэтилена, синтезированного в присутствии перлита и других наполнителей [81], установлено увеличение температуры начала термодеструкции полимера. Полиэтилен, полученный этим же способом в присутствии мела, каолинита и перлита [125], характеризуется более высокой термоокислительной стабильностью, чем полимер, наполненный смешением с теми же наполнителями. Причинами повышения термической и термоокислительной стабильности полимера являются наличие его привитого слоя, структурные и молекулярные характеристики которого способствуют улучшению термостойкости полимера, а также отсутствие кислорода и воды на границе раздела полимер наполнитель. [1]
![]() |
Адсорбция перхлорвиниловой смолы ( / и октадециламина ( 2 на рутиле при их одновременном взаимодействии с пигментом. [2] |
В практике получения наполненных полимеров и покрытий часто используются смеси нескольких полимеров или олигомеров, в связи с чем исследование адсорбции смесей полимеров является актуальной задачей. Между тем, в этом направлении сделано очень мало. Очевидно, при исследовании смесей полимеров возникают трудности, связанные с определением изменения концентрации индивидуальных полимеров, использованных в смесях. [3]
Правильный выбор метода получения наполненных полимеров во многих случаях определяет свойства конструкционных материалов на их основе. [4]
Следовательно, процессы получения наполненных полимеров необходимо вести в таких условиях, при которых время релаксации напряжений, возникающих при формировании полимерной пленки, было бы сопоставимо с длительностью процесса образования полимера. [5]
Кроме указанных основных методов получения наполненных полимеров возможно также использование механохимического способа приготовления композиций. При этом происходит дополнительное измельчение наполнителя, активированное полимером, и частичный механокрекинг полимера, что приводит к существенному изменению его молекулярных характеристик [ 53, НО, 111 ] и лиофилизации поверхности наполнителя. В дальнейшем такая композиция подвергается переработке в изделия при повышенных температурах и высоких давлениях. [6]
Следует также развивать процессы получения наполненных полимеров в ходе самого их синтеза, что экономически целесообразно и оправдано. В лабораториях советских ученых уже разработан процесс получения наполненных электропроводящих кремнийорганических резин указанным методом. [7]
Между тем эта проблема особенно важна при получении армированных и наполненных полимеров, где процессы полимеризации и структурообразования протекают на границе раздела с твердой поверхностью. В ряде проведенных нами исследований [23, 240, 259] было изучено влияние твердой поверхности на процессы структурообразования при формировании полимерного материала из раствора или расплава и показано, что поверхность наполнителя оказывает существенное влияние на протекание этих процессов и свойства полимеров в граничных слоях. [8]
Существуют также другие принципиально отличные пути получения привитых полимеров на поверхности стекла, которые могут быть применены при получении наполненных полимеров на основе таких наполнителей, как стеклянное волокно, которые нельзя подвергнуть механическим воздействиям перед прививкой. [9]
Наполнение - один из основных способов создания пластмасс, резин, лакокрасочных материалов, синтетических клеев и других полимерных материалов с заданными технологическими и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев для получения наполненных полимеров применяют твердые наполнители - тонкодисперсные с частицами зернистой ( сажа, двуокись кремния, древесная мука, мел, каолин) или пластинчатой ( тальк, слюда, графит и др.) формы, а также разнообразные волокнистые материалы. Последние применяются в виде элементарных волокон, нитей, прядей, жгутов, тканей, матов, сеток и пр. Именно эти наполненные системы являются предметом рассмотрения настоящей монографии. [10]
Деструкция наполненных полимеров характеризуется рядом особенностей, которые не свойственны исходным ( ненаполненным) полимерам. Эти особенности, как правило, связаны с предысторией получения наполненных полимеров. В частности, существующие методы введения наполнителей влияют не только на физико-химические свойства полимеров, но и на их молекулярные характеристики. Так, смешение расплавов или растворов полимеров с дисперсными наполнителями приводит в ряде случаев к заметному изменению молекулярной массы и молекуляр-но-массового распределения полимеров по сравнению с их исходными. Образующиеся осколки макромолекул взаимодействуют между собой или с поверхностью наполнителя с формированием привитого слоя. [11]
Важнейшим фактором, определяющим свойства наполненных и армированных полимеров, является их адгезия к поверхности твердого тела. Во многих случаях при получении наполненных полимеров через растворы или из жидких, способных к отверждению композиций, первичным актом образования адгезионного взаимодействия является адсорбция на границе раздела полимерных молекул из раствора или из реакционной системы в ходе ее отверждения. Особенно велика роль адсорбционного взаимодействия в случае использования многокомпонентных связующих, где возможна селективная адсорбция компонентов. Адсорбционные явления на межфазных границах приводят к тому, что на них образуется адсорбционный слой, отличающийся по своим физико-химическим характеристикам от материала в объеме. Образование межфазных адсорбционных слоев, как будет показано далее, является фактором, определяющим адгезию полимера к поверхности. Поэтому теории адсорбции и адгезии являются важнейшими составляющими теории образования и свойств полимерных композиционных материалов. [12]