Cтраница 1
Получение трехмерных полимеров может происходить в результате сшивания как низкомолекулярных соединений, например масла, так и молекул цепных полимеров. Сшивание влечет за собою потерю подвижности молекул друг относительно друга. Это, в свою очередь, вызывает сначала уменьшение растворимости и плавкости, а затем переход в нерастворимое и неплавкое состояние. Попутно растет твердость и падают эластичность и растворимость покрытия. [1]
Способы получения трехмерных полимеров могут быть подразделены на три основные группы. [2]
Обычно для получения трехмерных полимеров с достаточно высокими физико-механическими показателями к системе двух бифункциональных мономеров добавляют сравнительно небольшое количество трех - или более функционального мономера. [3]
Установлено, что для получения трехмерных полимеров с высокими эксплуатационными свойствами необходимо вводить определенное количество ускорителей отверждения в олигомерную цепь. Полагают, что это связано с образованием на начальной стадии инициирования комплекса инициатор-ускоритель. Установлено, что при введении одного из ускорителей в цепь олигоэфира ( нафтената кобальта или диметиланилина) энергия активации инициирования снижается с 120 до 60 - 75 кДж / моль, а для олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи-до 30 - 45 кДж / моль. Сополимеры, содержащие в цепи олигоэфира один ускоритель ( третичный азот), имеют меньшую твердость и теплостойкость, чем аналогичные полиэфиры с двумя ускорителями в цепи. Более активные пероксиды бензоила и метилэтилкетона применяются для отверждения олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи при комнатной температуре. Использование их для отверждения при высоких температурах неэффективно, так как скорость генерирования радикалов соизмерима со скоростью раскрытия двойных связей. Зависимость твердости и теплостойкости покрытий от содержания ускорителей в цепи носит экстремальный характер. [4]
Стиролсульфонилфторид является исходным сырьем для получения линейных и трехмерных полимеров. [5]
Хорошо известно наблюдение Штаудингера о получении трехмерных полимеров при сополимеризации стирола с очень маленькими количествами л-дивинилбензола. Была проведена большая работа с целью использования этого явления для повышения температуры, при которой происходит искажение формы изделия из полистирола, для повышения модуля эластичности полистирола и улучшения стойкости к действию растворителей. Такие сополимеры получают в промышленном масштабе. Так как дивинил-бензол является углеводородом, то его присутствие в сополимере мало влияет на электрические и другие свойства полистирола. [6]
Эти реакции используются главным образом для получения трехмерных полимеров. При применении диизоцианатов реакция протекает с образованием межмолекулярных уретановых связей. [7]
Зти эфиры служат исходным сырьем для получения трехмерных полимеров, причем поперечные связи образуются путем присоединения этиленовых углеводородов по двойной связи полиэфира. [8]
В этой последовательности ниже рассматриваются работы, посвященные получению трехмерных полимеров. [9]
Известно, что эфиры кислот фосфора, содержащие в молекуле одну аллильную или вин ильную группу, или вообще не способны к полимеризации, или образуют лишь низкомолекулярные продукты [90] из-за дегра-дационного переноса цепи или дезактивации двойной связи фосфорной группировкой. Поэтому для получения твердых трехмерных полимеров проводят их сополимеризацию с другими мономерами или используют эфиры, содержащие в молекуле две или три ненасыщенные группы. [10]