Получение - полиорганосилоксан
Cтраница 2
Образующиеся гидроксильные производные при нагревании в присутствии катализаторов взаимодействуют между собой с выделением воды и получением полиорганосилоксана. [16]
Дифторсилан, образующийся в этом процессе, как уже отмечалось в главе 2, а также обзорах [3, 4] является благодаря своей высокой реакционной способности с кратными связями органических соединений очень удобным реагентом для получения разнообразных кремнийорганических соединений, содержащих фтор у атома кремния, которые в свою очередь могут быть использованы для получения полиорганосилоксанов. [17]
Катализаторами реакции гидролиза и конденсации могут служить как кислоты, так и основания. Из галоидсиланов для получения полиорганосилоксанов используют хлорсиланы. Хлорсиланы легко гидролизуются в холодной воде. Процесс их гидролиза экзо-термичен и сопровождается значительным выделением тепла. Ал-коксисиланы гидролизуются труднее, чем хлорсиланы, причем их склонность к гидролизу в значительной степени определяется характером алкоксидного заместителя. Гидролиз алкоксисиланов замедляется при любом усложнении алкоксигруппы. Особенно понижают склонность к гидролизу разветвленные алкоксигруппы, что обусловлено в первую очередь пространственным эффектом заместителя. [18]
Сульфиды тиофеново-го ряда рекомендованы ( см., например, [54, 55]) в качестве специальных присадок к маслам. Важное значение приобретает тио-фен для получения полиорганосилоксанов [56-61]; в настоящее время уже существует опытно-промышленное производство их. Конденсированные соединения, включающие тиофеновый цикл, были использованы для синтеза лигандных соединений и хелатов, обладающих способностью ингибировать процессы жидкофазного окисления углеводородов и свойствами стабилизаторов синтетических волокон ( см. гл. [19]
 |
Термоэластичность полиорганосилоксанов и полиэфира при различных температурах. [20] |
Полиорганосилоксаны имеют невысокую механич. Известны полиорганосилоксаны, у к-рых к атомам кремния присоединены радикалы С1СН2 -, СР3СНгСНг -, CeH5NHCHa -, CNCH2CHa -, С1С Н4 -, С1аСвНз - и др. Введение полярных групп, помимо увеличения механич. Для получения полиорганосилоксанов с полярными группами используют соответствующие мономеры. [21]
Принципиальную ценность представляют впервые развитые К. А. Андриановым представления о циклолинеинои структуре продуктов, получающихся при совместном гидролизе ди - и трифункциональных органо-хлорсилано в [589-591]; это позволило в дальнейшем правильно оценивать свойства таких систем и выбирать наиболее приемлемые методы их переработки. Большой интерес представляет выделение и изучение пространственных циклов при гидролизе трехфункциональных органохлорсиланов [592], которое в настоящее время развито И. Детальное обобщение работ, посвященных получению и изучению превращений полиорганоциклосилоксанов и других неорганических циклов, выполнено И. Поскольку циклические структуры, образующиеся на первых стадиях получения полиорганосилоксанов, не могут, как правило, рассматриваться как конечные формы, пригодные для технического использования, большое число исследований посвящено превращению их в линейные высокомолекулярные системы. [22]
Большое внимание со стороны исследователей уделялось реакции гетерофункциональной поликонденсации, при которой образуются преимущественно линейные полиорганосилоксаны. Андрианов, Соколов и Хрусталева [77] получили полиорганосилоксаны взаимодействием диметилдиацетоксисилана и метил-фенилдиацетоксисилана с фенилтрихлорсиланом и фенилтри-этоксисиланом в присутствии хлорного железа. Побочными продуктами при поликонденсации являются хлористый ацетил и этил цетат. Аналогично из фенилтриэтоксисилана и диметилдихлорсилана или фенилметилдихлорсилана Андриановым, Га-ниной и Соколовым [78] были получены полиорганосилоксаны с отщеплением хлористого этила. Андрианов и Мантрова [79] показали, что активность катализатора в реакции гетерофункциональной поликонденсации определяется присутствием кристаллизационной воды. Так, РеСЬ - бШО, СиЗСы-ЗШО и NiCh-GHaO являются катализаторами реакции между диметилдихлорсиланом и диметилдиэтокси-силаном, тогда как безводный хлористый алюминий реакцию не катализирует. Соколов и Андрианов [80] использовали эту реакцию как метод получения различных полиорганосилоксанов. [23]
Страницы: 1 2