Получение - спектр - поглощение
Cтраница 4
Возможно, именно этот метод следует считать наилучшим для получения спектров поглощения. [46]
Специальным разделом фотометрии является спектрофотометрия, методы которой используются для получения спектров поглощения веществ. Для этой цели применяются различные приборы, называемые спектрофотометрами. [47]
В этом разделе рассмотрены методы детектирования и количественной оценки ПАУ путем получения флуоресцентных и фосфоресцентных спектров поглощения в ультрафиолете. Спектрометрия до сих пор является единственным методом количественного определения, а практике доказавшим свои большие возможности для исследования простейших смесей ПАУ, получаемых в результате адсорбционной жидкостной хроматографии сложных смесей, содержащихся в экстрактах воздушных загрязнений. Попытки использовать такие классические методы анализа, как определение температур плавления или коэффициентов преломления, не увенчались успехом из-за невозможности, в большинстве случаев, получить после хроматографического разделения индивидуальные ПАУ. Определение Rf в жидкостной хроматографии также обычно недостаточно точно. [48]
С целью избежать связанных с этим затруднений нами была предпринята попытка получения спектров поглощения по методу В. Однако при промере спектрограмм выяснилось, что соседние спектры имеют равные почернения не в одной точке, а на некотором участке спектра. Кроме того, при работе по этому методу для расчета требуется знать величину постоянной Шварцшилда, определение которой весьма затруднительно. Возникла необходимость подобрать такую методику, которая позволила бы получать спектры поглощения с большей точностью и на больших участках спектра, в частности в коротковолновой ( 250 - 220 ммк) области. Мы воспользовались методом построения характеристической кривой фотопластинки, рекомендуемым В. К. Прокофьевым 3 для градуирования ступенчатого ослабителя, несколько видоизменив его применительно к нашим условиям. [49]
 |
Блок-схема спектрофлуориметра. [50] |
Спектрофлуориметр, если он позволяет записывать истинные спектры возбуждения, можно использовать как спектрофотометр для получения спектров поглощения. Это может представлять интерес в тех случаях, когда количества вещества недостаточны для измерения спектров поглощения непосредственно на абсорбционном спектрофотометре. [51]
Для соединений второй группы кислотность растворителя, необходимая для появления флуоресценции протонированной формы, меньше кислотности, необходимой для получения спектров поглощения соответствующей протонированной формы. Это проявляется в том, что флуоресценция протонированной формы появляется тогда, когда по спектрам поглощения протонированная форма еще не обнаруживается. [52]
Чабб и Фридман дали в своей статье интересную сводку свойств пропускания некоторых твердых и газообразных веществ, использованных в таких счетчиках Для получения спектра поглощения в области 1750 - 2000 А Тернер [ 56а ] использовал фотонный счетчик с CuJ2, нанесенным на тонкую медную эмиссионную поверхность. [53]
 |
Водородная лампа. [54] |
Кроме источников сплошного излучения, широко применяют некоторые типы закрытого газового разряда с линейчатым излучением для проверки градуировки шкалы длин волн спектрофотометров и для получения спектров поглощения. В ртутных лампах возникает дуговой разряд, поэтому в цепь питания включают омическое ( реостат) или индуктивное ( дроссель) сопротивление. [55]
 |
Освещение щели при абсорбционном анализе. Я - источник сплошного света. К - конденсоры. KB-кювета с анализируемым раствором. Щ - щель. О - объектив коллиматора. [56] |
Кроме источников сплошного излучения, широко применяют некоторые типы закрытого газового разряда с линейчатым излучением для проверки градуировки шкалы длин волн спектрофотометров и для получения спектров поглощения. Обычно применяют ртутные лампы с кварцевой колбой для видимой и ультрафиолетовой областей спектра и неоновой лампы для видимой области. В ртутных лампах возникает дуговой разряд, поэтому в цепь питания включают омическое ( реостат) или индуктивное ( дроссель) сопротивление. [57]
Каждый из перечисленных основных методов требует своих источников света, которые либо возбуждают собственное свечение молекул, либо служат для просвечивания вещества с целью получения спектров поглощения или рассеяния. Для каждого метода спектрального анализа требуется своя, специально приспособленная, спектральная аппаратура и свои приемники спектра. Прежде всего рассмотрим источники света, служащие для целей спектрального анализа. [58]
Метод импульсного фотолиза, разработанный независимо Норришом и Портером [105], Герцбергом и Рамзаем [58] и Дэвидсоном с сотрудниками [23], оказался мощным средством получения спектров поглощения многоатомных свободных радикалов. Радикалы мгновенно получаются в больших концентрациях при фотодиссоциации молекул интенсивной вспышкой света, и спектры поглощения радикалов фотографируются с помощью второй импульсной лампы, дающей непрерывный спектр. Промежуток времени между двумя вспышками контролируется задерживающим устройством. [59]
Фотодиссоциация ацетальдегида при Я - 31 30 А осуществляется преимущественно в реакции (1.141); в частности, поэтому Герц-берг и Рамзей [76, 77] использовали импульсный фотолиз ацетальдегида для получения фотографического спектра поглощения формильного радикала НСО. Однако, если длина волны короче 2700 А, при фотолизе образуется метан, причем выход его сохраняется высоким даже в присутствии добавок, уводящих радикалы. Реакции типа (1.141) и (1.143) очень важны для всех алифатических альдегидов. Реакция (1.142) протекает при поглощении излучения с длиной волны, соответствующей границе пропускания кварца и ниже, так как в качестве продукта фотолиза образуется водород. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5