Cтраница 1
Получение алифатических спиртов на основе парафиновых углеводородов возможно осуществить также косвенным путем - хлорированием парафиновых углеводородов и последующим омылением соответствующих хлористых алкилов в спирты. Таким методом можно получать как первичные, так и вторичные спирты. Получение хлористых алкилов рассматривается ниже в главе V, посвященной хлорированным углеводородам. [1]
![]() |
Принципиальная схема взаимосвязи различных методов синтеза алифатических спиртов из нефтяных газов. [2] |
Приведенные в этой классификации методы получения алифатических спиртов не охватывают всех возможных путей синтеза этих продуктов на углеводородной основе, но указанные выше способы являются основными, имеющими промышленное значение. [3]
Как уже упоминалось, наиболее заманчивым способом получения алифатических спиртов из олефиновых углеводородов является непосредственное присоединение воды к молекуле-соответствующего олефина - прямая гидратация. Однако несмотря на то, что реакция отщепления воды от спиртов - дегидратация - известна очень давно, осуществить обратный процесс - присоединение воды к олефинам с высокими выходами спирта - до сих пор не удается. Наибольшее число работ в этом направлении было предпринято для изучения возможности прямой гидратации этилена в этиловый спирт, который имеет наибольшее значение среди остальных алифатических спиртов. [4]
Выше были рассмотрены имеющие промышленное значение методы получения алифатических спиртов, для осуществления Которых необходимы непредельные углеводороды. Несравненно больший интерес представляет возможность производства этих спиртов на основе предельных углеводородов, ресурсы которых значительно превышают количество газообразных олефинов. Одним из наиболее перспективных методов получения спиртов из парафиновых углеводородов является их окисление. Теоретические основы окисления углеводородов были разобраны нами выше. Процессы окисления парафиновых углеводородов открывают широкие перспективы превращения углеводородов не только в спирты, по и в другие ценные химические продукты. Посредством окисления из нефтяных газов могут быть получены спирты, от метилового до бутилового включительно, формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон и другие продукты. В связи с этим вопросы окисления низших парафиновых углеводородов все время привлекают внимание исследователей. [5]
В настоящее время мы располагаем несколькими методами получения алифатических спиртов, содержащих от 2 до 5 углеродных атомов из углеводородов. Эти методы могут быть классифицированы следующим образом. [6]
С начала 50 - х годов начали разрабатывать процесс получения алифатических спиртов прямым окислением алканов нормального строения. К этому времени удалось твердо установить, что спирты и кетоны являются первичными продуктами распада гидроперекисей, образующихся при окислении углеводородов. [7]
Синтез этилового алкоголя из этилена является частным случаем проблемы получения простейших алифатических спиртов из соответствующих оле-финов, начиная от этилена и кончая амиленами. Синтез спиртов из олефинов не содержит ничего принципиально нового и оригинального в теоретическом отношении, однако эту проблему нельзя считать вполне решенной вследствие нерентабельности некоторых технико-экономических показателей, определяющих в каждом случае возможность перехода от лабораторного масштаба к заводскому. [8]
С термодинамической точки зрения, как мы уже указывали выше, при получении алифатических спиртов прямой гидратацией наибольший практический интерес представляет работа при низкой температуре. Задача сводится к нахождению активных низкотемпературных катализаторов. [9]
Сравнительно недавно для восстановления эфиров жирных кислот в соответствующие спирты был предложен каталитический способ, который нашел применение в промышленности для получения вьгсших алифатических спиртов. [10]
Развитие химической науки и глубокое исследование процессов химического использования углеводородных нефтяных газов позволило разработать и частично уже осуществить в промышленном масштабе получение важнейших алифатических спиртов - этилового, изопропилового, бутиловых и амиловых - из нефтяных газов. [11]
Высокое содержание алкенов в сланцевом газовом бензине туннельных печей дало основание считать, что он может быть использован в качестве сырья для получения алифатических спиртов. Лабораторные исследования [1, 2, 3], проведенные в этом направлении, показали, что из сланцевого газбензина туннельных печей методом сернокислотной гидратации могут быть получены алифатические высшие спирты с числом углеродных атомов 5 - 7 и выше. [12]
Как показали последующие работы сотрудников С. С. Наметкина и других исследователей, реакция гидро-дегидрополимеризации имеет существенное значение в таких важных химико-технологических процессах, как сернокислотная гидратация олефинов для получения алифатических спиртов и алкилирование ароматических углеводородов и других углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты или хлористого алюминия. Реакцию гидро - и дегидрополиме-рпзации следует рассматривать как один из видов общего явления перераспределения водорода. [13]
С Гутыре присвоено звание старшего научного сотрудника, а через год он назначается руководителем лаборатории органического синтеза. Ученый продолжает изучение гидратации олефипов, что позволило наметить пути получения разных алифатических спиртов, главным образом изопропилового спирта, проводит и другие работы технологического uanpaii - лопия. В это время он приступает к изучению состава и свойств пефтсй Ан-шеронского полуострова и процессов каталитического преобразования углеводородов в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов. [14]
Получение алкилсульфатов при действии серной кислоты на олефиновые углеводороды, в том числе и на этилен, было открыто в 1873 г. А. М. Бутлеровым и его учеником В. В те времена нельзя было себе представить, что развитие нефтеперерабатывающей промышленности даст возможность получить дешевые источники этилена, но теперь блестящее открытие Бутлерова и Горяинова служит основой одного из наиболее распространенных промышленных способов получения алифатических спиртов - этилового, изопропилового и бутиловых. [15]