Cтраница 3
При окислении парафина наряду с кислотами для мыловарения получают до 37 - 38 % других кислот, которые находят применение в различных отраслях промышленности. Для мыловарения используют кислоты с числом углеродных атомов от 10 до 20; кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 6 используют для производства специальных смазочных масел, кислоты с числом углеродных атомов 7 - 9 применяют для получения жирных спиртов и кислоты с числом углеродных атомов выше 20 - для производства консистентных смазок. [31]
Как видно из схемы, большое значение в качестве исходных веществ имеют спирты жирного ряда, получаемые каталитическим гидрированием жирных кислот или их эфиров, а также, по Буво-Блан, в присутствии натрия и низкомолекулярных одноатомных спиртов. При ведении процесса по последнему способу двойные связи непредельных жирных кислот не гидрируются. Исходным сырьем для получения жирных спиртов служат спермацет и спермацетовое масло, а также растительные жирные кислоты ( С12 и С14), например кислота кокосового масла. Получают цетиловый, стеариловый и олеиловый спирты. В последнее время для производства жирных спиртов применяются жирные кислоты, получаемые преимущественно при окислении парафина, так как непосредственное использование таких кислот в производстве мыла менее желательно из-за присущего им неприятного запаха. Окисление парафина является чрезвычайно интересным производственным процессом и потому оно будет подробно рассмотрено. [32]
Высшие ненасыщенные жирные спирты в свободном виде не встречаются в природных продуктах, их эфиры с жирными кислотами содержатся в некоторых вооках. Основным сырьем для производства высших непредельных спиртов служит каша-лотовый сир. Однако наиболее распространенный способ переработки этого жира, основанный на выделении спиртов из неомыляемой его части, нерационален, так как выход ( ненасыщенных спиртов при этом составляет лишь 30 % от веса жира. Поэтому особенно заманчива ( возможность получения непредельных жирных спиртов шутам селективного каталитического восстановления водородом эфиров непредельных кислот. В связи с этим мы рассматриваем литературные данные по этому вопросу, а также приводим результаты проведенных нами работ. [33]
Разумеется, что возможности по извлечению легкоплавких парафинов непосредственно из нефтей несравнимы с их запасами в дизельных топливах и фильтрах. К преимуществам карбамидного метода следует отнести тот факт, что жидкие парафины, полученные этим методом не содержат аренов, претерпевших изменения в высокотемпературных зонах АВТ, что очень важно для производства БВК. Аналогичным образом влияет на выход БВК и содержание в парафинах изо - и циклоалканов. Подобное рассуждение можно распространить и на алканы, служащие сырьем для получения жирных спиртов. Это синтетические и нефтяные алканы нормального строения, перегоняющиеся в пределах 275 - 320 С. [34]
Гидрофобные радикалы сульфатов нормальных первичных жирных спиртов и жировых мыл идентичны, вследствие чего поверхностноак-тивные свойства веществ этих двух классов во многих отношениях являются сходными и сульфаты спиртов, обладающие мылоподобными свойствами, рассматриваются как высококачественные заменители обычных мыл. Помимо нормальных первичных спиртов, могут быть сульфоэтерифицированы, с образованием соответствующих поверхно-стноактивных сульфатов, также вторичные или третичные спирты и ненасыщенные углеводороды подходящего молекулярного веса. Вследствие того, что процессы сульфоэтерификации были хорошо изучены и даже в наиболее сложных случаях легко осуществимы и экономичны, основной задачей в этой области являлось изыскание дешевых источников соответствующих спиртов и олефинов. До тех пор, пока не были разработаны технически приемлемые процессы получения жирных спиртов, нельзя было успешно решить вопрос о широком внедрении алкилсульфатов в промышленность. Поэтому наряду с различными способами сульфоэтерификации спиртов и олефинов и методами очистки получаемых продуктов далее будут рассмотрены отдельные представители гомологического ряда спиртов и олефинов, применяемые в качестве сырья для получения сульфатов. [35]
В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость, одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении ( 300 ат) и температуре 300 С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [36]
Другой, более важный способ получения жирных спиртов состоит в прямом или косвенном восстановлении жирных кислот. Последние применяют как в виде очищенных индивидуальных кислот, так и в виде смесей, получаемых омылением естественных жиров с последующим частичным отделением менее желательных составных частей. Так, восстановление технической стеариновой кислоты приводит к образованию смеси цетилового и стеарилового спиртов. Применение смеси кислот целесообразно в том случае, если получающаяся из нее смесь спиртов образует сульфат с особенно ценными свойствами, как, например, в случае кокосового и пальмового масел. Хорошо известным методом [53] получения жирных спиртов является метод каталитической гидрогенизации эфиров низших спиртов и жирных кислот. [37]