Cтраница 1
Получение стереоизомеров двухлористой три - ( р-хлорвинил) сурьмы [8] ( ср. [1]
В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. [2]
Хотя большинство природных аминокислот может быть получено гидролизом белков при помощи горячей соляной или серной кислоты, синтез аминокислот имеет большое значение, особенно для получения неприродных стереоизомеров и аналогов аминокислот с видоизмененными боковыми цепями. [3]
Прежде всего довольно кратко, но достаточно полно, на современном уровне, излагаются основные положения стереохимии. Специальная глава посвящается методам получения стереоизомеров. В отдельной главе освещаются и методы определения конфигурации. Эти главы составляют как бы первую фундаментальную часть изучения стереохимии. [4]
В качестве примера можно привести метилирование дибензоил-метанэнола диазометаном, которое замечательно тем, что приводит к образованию с хорошим выходом обычно с трудом получаемого высокоплавкого ( З - метоксихалкона. Этот пример выявляет ценность описанного метода для получения чистых стереоизомеров. [5]
Позднее Моррисон и Мошер дали определение асимметрической реакции как реакции, в которой ахиральный агент вместе с молекулой субстрата превращаются под действием реагента в хиральное соединение таким образом, что стереоизомерные продукты образуются в неравных количествах. Таким образом, согласно этому определению, требования к асимметрической реакции состоят в образовании хирального центра из прохираль-ного и в получении стереоизомеров в неравных количествах. [6]
В процессе разделения и идентификации ( в частности - спектральными методами) сульфидов нефти, а также исследования их биологической активности получение чистых стереоизомеров приобретает особую важность. Поэтому на вопросах синтеза индивидуальных стереоизомеров тиофанов и установлении их конфигурации следует остановиться подробно. [7]
Существует также ряд химических методов, которые оказываются более или менее полезными, в зависимости от исследуемой системы. Иногда уже сам метод получения стереоизомера может служить указанием на его конфигурацию. Это особенно верно для тех случаев, когда образуется только один изомер и известен механизм реакции, в частности ее стереохимия. [8]
Второй, микробиологический, путь синтеза аминокислот более прост, так как он дает сразу нужный стереоизомер. Его, как известно, используют для индустриального получения лизина и глутамата натрия. Для ряда других аминокислот также известны виды микроорганизмов - продуцентов, для прочих их предстоит найти. Во всех случаях должна быть проведена селекция мутантов, как это сделано для микроорганизмов - продуцентов антибиотиков и витаминов. Соблазнительны единая или близкая технология для всех аминокислот и получение сразу необходимого стереоизомера. Однако продуценты аминокислот выращиваются обычно на сахаристом, хотя бы и отходном, сельскохозяйственном сырье или гидролизатах древесины ( с добавкой солей аммония, фосфорной кислоты и микроэлементов), следовательно, здесь еще нет чистого синтеза. [9]