Cтраница 2
![]() |
Система CdCO3 - H2O пр. [16] |
Описанный хлоридно-карбонатный способ получения таллия связан с образованием большого количества оборотных материалов и, соответственно, большими потерями таллия. Чтобы уменьшить содержание кадмия в таллиевых концентратах, в некоторых случаях двукратно осаждают хлориды. Гораздо полнее отделяется кадмий при осаждении таллия в виде дихромата. [17]
В литературе описано большое число промышленных способов получения таллия. Некоторые из них основаны на извлечении таллия из дымоходной пыли кипячением в подкисленной воде. Перешедший в раствор таллий осаждают цинком. Присутствующие в незначительных количествах металлы, например цинк, медь, свинец, кадмий и индий, удаляют растворением таллия в разбавленной серной кислоте и осаждением примесей сероводородом. Для получения металла высокой степени чистоты применяют нерастворимый платиновый анод. Катодом могут служить хорошо отшлифованные для получения легко снимающегося осадка платина, никель и нержавеющая сталь. [18]
Например, в Польской Народной Республике разработан способ получения таллия электролизом сульфатных растворов с содержанием 15 г / л таллия и 10 г / л серной кислоты. Оптимальные параметры процесса; плотность тока 0 5 - 1 а / дм2, напряжение 2 7 в, температура 18 - 20 С. [19]
Эти методы, по-видимому, находят применение только в лабораторных масштабах или для получения таллия высокой чистоты, о чем будет сказано далее. [20]
Обычно при получении технического металла последней операцией является переплавка брикетированной губки под слоем щелочи с целью получения компактного таллия. При этом заметно снижается содержание ряда примесей, например цинка. Если к щелочи добавляется окислитель ( нитрат калия или натрия), щелочное рафинирование становится гораздо эффективнее. [21]
![]() |
Экономическое сравнение различных способов получения таллия. [22] |
Обычно при выработке технического металла последней операцией является переплавка брикетированной губки под слоем щелочи с целью получения компактного таллия. Если к щелочи добавить окислитель ( нитрат калия или натрия), то щелочное рафинирование становится гораздо эффективнее. [23]
Из чистых растворов таллий выделяют цементацией. На рис. 90 приведена схема получения таллия из возгонов хлоридно-карбонат-ным методом. [24]
Электролитически полученная концентрированная амальгама таллия катодного пространства самотеком транспортируется из секции в секцию через краны 5, которые имеются в днище каждой секции. После окончания этой операции амальгаму из второй секции через кран в днище перепускают в третью секцию электролизера, предназначенную для получения таллия высокой чистоты. Электролитическое выделение таллия высокой чистоты из амальгамы проводят при температуре 30 - 40 С. По данным количественного спектрального и колориметрического анализа содержание в очищенном таллии таких примесей, как медь, кадмий, свинец, серебро, ртуть, составляет 1 - 10 - Б %; алюминий, железо, олово, цинк, индий, магний, мышьяк в образцах не были обнаружены. [25]
Хотя таллий и образует несколько минералов, например лоран-дит TlAsS2 и крукезит ( Tl Cu, Ag) 2Se, они также весьма редки. Это подтверждается валовым составом указанных минералов. Основным сырьем для получения таллия служат полиметаллические руды, в которых он присутствует в виде примеси. Извлечение таллия из пыли, получающейся при окислительном обжиге этих руд, основано на растворимости оксида таллия в горячей воде. Полученный гидроксид переводят в сульфат таллия, который и подвергают электролизу. Существуют способы, по которым сначала получают плохо растворимый Т1С1, который восстанавливают до металла цинком. Возможно также восстановление оксида таллия углем или водородом. [26]
Хотя таллий и образует несколько минералов, например лорандит TlAsS2 и крукезит ( Tl Cu Ag) 2Se, они также весьма редки. Это подтверждается валовым составом указанных минералов. Основным сырьем для получения таллия служат полиметаллические руды, в которых он присутствует в виде примеси. Извлечение таллия из пыли, получающейся при окислительном обжиге этих руд, основано на растворимости оксида таллия в горячей воде. Полученный гидрок-сид переводят в сульфат таллия, который и подвергают электролизу. [27]
Хотя таллий и образует несколько минералов, например лорандит TIAsSa и крукезит ( Tl Cu Ag) 2Se, они также весьма редки. Это подтверждается валовым составом указанных минералов. Основным сырьем для получения таллия служат полиметаллические руды, в которых он присутствует в виде примеси. Извлечение таллия из пыли, получающейся при окислительном обжиге этих руд. Полученный гидрок-сид переводят в сульфат таллия, который и подвергают электролизу. [28]
![]() |
Схема получения цинка высокой чистоты с применением амальгам на Дуисбургском медеплавильном заводе. [29] |
Этим, очевидно, можно объяснить относительно высокое содержание меди ( 0 9 - 10 - 1 0 - 10 - 4 %) в отрафини-рованном таллии. Высокое содержание свинца ( 0 1 - 10 4 - 2 0 - 10 %) и олова ( 0 8 - 10 - 4 - 2 0 - 10 - 4 %) обусловлено близостью их потенциалов выделения на амальгамном электроде. Очевидно, для получения таллия более высокой чистоты необходимо применять электролиты, в которых потенциалы принимают значения, характерные для растворов солей. [30]