Cтраница 1
Получение тетрахлорэтана из ацетилена, Отч. [1]
Для получения тетрахлорэтана в реактор, заполненный жидким тетрахлорэтаном, вводят раздельно хлор и ацетилен в стехиометри-ческом соотношении. При реакции выделяется тепло, расходуемое на испарение части тетрахлорэтана. Для регулирования испарения в реакционной зоне поддерживается вакуум. Поскольку хлор и ацетилен могут реагировать со взрывом, в реакторе не должно быть незаполненного жидкостью объема. [2]
Реакцию получения тетрахлорэтана проводят в жидкой фазе, в присутствии растворителя ( самого тетрахлорэтана) и трех-хлористой сурьмы в качестве катализатора. [3]
Основное затруднение при получении тетрахлорэтана непосредственно из ацетилена и хлора заключается в чрезвычайной взрывчатости этой смеси. Целый ряд авторов пытается объяснить это явление. Так, например, Мунейра [1] приписывает взрывчатость монохлорацетилену, который образуется в присутствии кислорода. Ньюлэнд 12 ] считает, что взрывы обусловливаются энергией реакции между такими активными агентами, как ацетилен и хлор. [4]
Процесс применяется в промышленности только для получения тетрахлорэтана из ацетилена. [5]
Хлорирование ацетилена в лабораторных условиях можно использовать только для получения тетрахлорэтана, так как образующийся на первой стадии дихлорэтилен легко присоединяет вторую молекулу хлора. [6]
Получаемые при глубоком хлорировании продукты подвергаются разделению методом ректификации с получением тетрахлорэтана требуемой чистоты. [7]
Последние состоят в основном из дихлорэтенов и возвращаются на хлорирование для получения тетрахлорэтана. Кубовая жидкость колонны 10 поступает на вторую колонну 12 для выделения товарного трихлорэтена. [8]
А ц е т и л е н т е т р а х л о р и д ( тетрахлорэтан CLCH СНС1), являющийся наиболее важным из промышленных галоидных производных ацетилена, служит в качестве исходного материала для синтеза многих растворителей, например три-хлорэтилена и его производных. Как указано выше, он готовится прямым соединением ацетилена и хлора при действии1 катализаторов, присутствие которых избавляет от опасности взрыва. Реагирующие газы вводятся одновременно или попеременно в раствор пятихл Ористой сурьмы в тетрахлорэтане при несколько повышенной температуре. По указанию Igi68 оптимальной температурой для абсорбции в пяти-хлористой сурьме является температура от 80 до 100 68а для хлора и 60 - 80 для ацетилена. При получении тетрахлорэтана сначала пропускается ацетилен при низких температурах. Вероятно образуются различные промежуточные соединения, подобные хлоркарбиду сурьмы и треххлористой сурьме. Тетрахлорацетилен образуется с 93 % - ным выходом при пропускании 1 объема ацетилена и 2 объемов хлора через трубку, нагретую до 205, внутри которой имеется трубка, охлаждаемая водой до 110 68h, Fukagawa69 установил, что катализатором может служить сплав железо-кремний-алюминий. [9]
В многочисленных патентах [12, 21-26] изложены методы хлорирования ацетилена при умеренных температурах в присутствии солей железа или наполнителей из металлического железа и его сплавов. Катализатор может быть применен либо в виде суспензии в каком-либо хлорсодержащем растворителе, либо в виде твердого наполнителя реакционной башни, через которую проходят, поднимаясь вверх, газы, а жидкие продукты реакции стекают вниз. Возможно, что при всех процессах, осуществляемых при температурах ниже точки кипения продуктов реакции, хлорирование протекает, главным образом, в жидкой среде, окружающей катализатор. Таким образом могут быть получены и 1 2-дихлорэтилен и тетрахлорэтан, в зависимости, главным образом, от соотношений хлора и ацетилена. Оптимальной температурой для получения тетрахлорэтана, без реакций замещения, считается 60 - 75, в этих условиях выход достигает 90 % и выше. Предметом патентов [9] служит также хлорирование I ацетилена при более высоких температурах ( 350 - 500), ; в присутствии хлористых солей, а 1 акжежелеза, меди или кальция. Чтобы избежать полимеризации и взрывного хлорирования ацетилена, применяют в качестве разбави - теля перегретый пар; полученная при этом смесь продуктов содержит большие количества трихлорэтилена. [10]