Получение - триэтилалюминий
Cтраница 2
Интерес к электрохимическому синтезу металлорганических соединений особенно возрос после того, как Циглером был разработан доступный метод получения триэтилалюминия непосредственно из элементов. Под руководством Циглера была выполнена огромная работа по изучению и разработке электрохимического метода получения тетразтилсвинца. Ввиду высокой реакционной способности триэтилалюминия работа с ним требует тщательной герметизации электролизера и сопряжена с необходимостью ведения процесса только в атмосфере инертного газа. [16]
Выше уже указывалось, что в качестве промежуточного соединения должен образовываться литийалюминийгидрид, который взаимодействует с избытком галогенида алюминия и приводит к образованию гидридалюми-ния и к получению триэтилалюминия в процессе полимеризации этилена. Активность литийалюминийгидрида была доказана в специальных опытах, где вместо гидрида лития и соответствующего количества галогенида алюминия применялся литийалюминийгидрид. [17]
В качестве катализатора в некоторых процессах полимеризации применяется диэтилалюминийхлорид, который получается при обработке смеси алкилалюминийхлоридов металлическим натрием, взятым в меньшем количестве, чем это нужно для получения триэтилалюминия. На 1 т диэтилалюминийхлорида расходуется 0 352 т алюминия, 1 223 т хлористого этила и 0 240 т металлического натрия. Диэтилалюминийхлорид может быть получен также взаимодействием смеси алюминийэтилхлоридов с диэтилалюминием. [18]
Одной из важных стадий в новом синтезе полиэтилена является получение основы катализатора - металлалкилов, в первую очередь триэтил-алюминия. Получение триэтилалюминия классическими методами синтеза металлоорганических соединений [18] при помощи магнийорганического синтеза отличается многостадийностыо и сложностью осуществления и не может служить техническим способом получения катализаторов для промышленного получения полиэтилена. [19]
 |
Распределение алюминийал-кялов по числу атомов углерода в. [20] |
Сравнение одностадийного метода синтеза высших алюминий-алкилов с известным методом получения этих соединений взаимодействием триэтилалюминия [52] показывает, что экономически более выгодным в промышленных масштабах может оказаться процесс непосредственного взаимодействия алюминия, водорода и этилена. Исключается стадия получения триэтилалюминия, на производство которого расходуется большая часть капитальных затрат, кроме того, производительность одностадийного синтеза на 20 - 25 % выше производительности процесса по реакции роста цепи. Снижение давления на стадии синтеза с 10 - И до 4 - 6 МПа позволяет повысить безопасность процесса и уменьшить затраты на изготовление технологической аппаратуры. [21]
По аналогии с получением триэтилалюминия этот процесс может быть осуществлен как в две, так и в одну стадию. Проведенные исследования по определению оптимальных параметров получения триэтилалюминия двух - и одностадийным методами приведены ниже. [22]
Однако имеется важное исключение для некоторых олефинов ( например, этилена), способных в условиях прямого синтеза принимать участие в побочных реакциях роста цепи углеводородного радикала у алюминия. В этом случае, в частности для получения триэтилалюминия, осуществляется двухстадийный процесс. [23]
Циглеру широко используется в промышленности в особенности для получения триэтилалюминия. [24]
 |
Блок-схема модифицированного процесса олигомеризации этилена. [25] |
Алюминийорганический синтез высших первичных спиртов линейного строения включает рассмотренные выше стадии получения триэтилалюминия и высших алюминийалкилов. [26]
Таким образом, условия образования побочных продуктов близки к условиям протекания основного процесса, что затрудняет одностадийный синтез. Но производство триэтилалюминия одностадийным методом более удобно благодаря простоте технологической схемы. Однако при одностадийном получении триэтилалюминия необходимо, чтобы скорость основной реакции была значительно выше скорости побочных реакций. [27]
С при 16 гПа), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов - при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся эффективным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [28]
С при 12 мм рт. ст.), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов - при этом хлор замещается на водород и образуется диэтилалюминийгидрид, являющийся сильным восстановителем. Диэтилалюминийхлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [29]
С при 12 мм рт. ст.), хорошо растворимая в органических растворителях. Энергично реагирует с гидридами щелочных металлов - при этом хлор замещается на водород и образуется дизтилалюминийгидрид, являющийся сильным восстановителем. Диэтилалюминиихлорид симметризуется под действием амальгамы натрия, причем выход образующегося при этом триэтилалюминия почти теоретический. Поэтому получение триэтилалюминия через сесквихлорид триэтилалюминия также является удобным промышленным методом. [30]
Страницы: 1 2 3