Cтраница 3
Данные ( абсолютные и относительные) свидетельствуют об увеличении потребления термической фосфорной кислоты для производства кормовых фосфатов с 12 3 тыс. т в 1969 г. до 258 4 тыс. т в 1973 г. Потребление кислоты для получения технических фосфатов возрастает более медленными темпами, а именно с 162 тыс. т до 205 8 тыс. т в тот же период. [31]
Получение фосфатов целлюлозы действием ангидрида фосфорной кислоты пока не осуществлено. [32]
При термическом разложении аммонийных фосфатов железа и алюминия можно получать тонкодисперсные фосфаты или окислы железа и алюминия, что в ряде случаев также может представить практический интерес. Получение аммонийных фосфатов алюминия представляет ббльшие трудности, чем получение аммонийных фосфатов железа. Так как последние входят в состав антикоррозионных средств и могут представить интерес в качестве антипиренов, a FeNH4PO4 Н2О является новым весьма ценным пигментом для антикоррозионных покрытий, в которых играет роль акцептора кислоты и кислорода [19], то мы сосредоточили основное внимание на исследовании аммонийных фосфатов железа, а соли алюминия исследовали лишь ориентировочно. [33]
Получены результаты по влиянию условий осаждения ( рН, состава солевого фона, условий созревания и высушивания гелей) на физико-химические свойства гидратированной окиси циркония. Показана возможность получения фосфатов циркония с контролируемыми свойствами при синтезе в присутствии комплекеообразователе. [34]
При организации производства фосфата хрома на заводах хромовых соединений, где раствор хромата натрия является полупродуктом, а раствор тиосульфата натрия - отходом производства Сг2Оз, удобно пользоваться методом восстановления тиосульфатом натрия. В этом случае процесс получения фосфата отличается от описанного выше тем, что рН хромовой смеси в процессе восстановления доводят от 11 - 12 до 1 8 - 2 0 добавлением сначала фосфорной, а затем серной кислоты. Процесс протекает при 70 - 80 С. [35]
Аллен [17] запатентовал способ получения фосфата марганца из сульфата или хлорида. [36]
Исходная фосфорная кислота, получаемая из апатитов, содержит большую часть присутствующих в этих природных фосфатах органических примесей, представляющих собой в основном гуминовые кислоты и продукты их расщепления. Для производства безалкогольных напитков или получения фосфатов необходима чистая фосфорная кислота, поэтому исходный продукт должен пройти специальную обработку. Большая часть гуминовых веществ удаляется осаждением, остальные поглощаются активным углем. При этом в производстве различных фосфатов вначале применяется ступенчатая нейтрализация и обработка порошковым активным углем. [37]
Шихта из апатитового концентрата и 20 - 25 % кремнезема ( от массы апатита) плавится при наиболее низкой температуре. Шихту с таким содержанием кремнезема используют для получения обес-фторенных фосфатов методом плавления. При спекании же, во избежание появления заметных количеств жидкой фазы, необходимо, чтобы количество кремнезема было либо очень малым, либо очень большим. [38]
В реакции со средними фосфитами подробно изучена двуокись азота. Этот реагент широко используется в лабораторной практике при получении разнообразных фосфатов, так как он обладает высокой реакционной способностью и удобен в работе. Существен-дым, в частности, является то обстоятельство, что побочными продуктами в этом синтезе являются азот и недоокись азота, которые легко удаляются из реакционной смеси. Было показано, что алифатические фосфиты значительно легче окисляются двуокисью азота, чем трифенилфосфит. [39]
При термическом разложении аммонийных фосфатов железа и алюминия можно получать тонкодисперсные фосфаты или окислы железа и алюминия, что в ряде случаев также может представить практический интерес. Получение аммонийных фосфатов алюминия представляет ббльшие трудности, чем получение аммонийных фосфатов железа. Так как последние входят в состав антикоррозионных средств и могут представить интерес в качестве антипиренов, a FeNH4PO4 Н2О является новым весьма ценным пигментом для антикоррозионных покрытий, в которых играет роль акцептора кислоты и кислорода [19], то мы сосредоточили основное внимание на исследовании аммонийных фосфатов железа, а соли алюминия исследовали лишь ориентировочно. [40]
Фосфорную кислоту и фосфаты можно получить прямым окислением и гидролизом других фосфор-содержащих соединений, например, галогенидов, фосфидов, низших окислов и сульфидов. Очень немногие из этих типов реакций достаточно подробно исследованы или используются для получения фосфатов. Использование таких фосфор-содержащих веществ в качестве исходных материалов для получения ортофосфатов затруднено тем, что при этих синтезах могут образоваться побочные продукты. Вероятно, в некоторых особых случаях эти реакции интересны. [41]
Раствор, полученный азотнокислотным разложением фосфатов, содержит в основном фосфорную кислоту и нитрат кальция. Возможным способом его переработки является выделение нитрата кальция и последующее использование фосфорной кислоты для получения фосфатов - дикальцийфосфата, монокальцийфосфата; нитрат же кальция может быть выпущен в качестве продукта или переработан, например, в аммиачную селитру. Однако такой путь переработки азотнокислотной вытяжки не является лучшим в технико-экономическом отношении, так как отличается сложностью технологических схем, необходимостью значительных капитальных затрат и большими эксплуатационными расходами. Кроме того, эффективность получаемых при этом простых удобрений ниже, чем комплексных, а по своим физическим свойствам некоторые из них ( например, нитрат кальция) недостаточно доброкачественны. Поэтому распространение получила непосредственная переработка вытяжки в комплексные азотно-фосфорные или азотно-фосфорно-калийные удобрения. [42]
Полифосфаты были открыты в 1816 г. Берцелиусом. В 1827 г. Кларк получил пирофосфат, а через 6 лет Грехэм-метафосфат. Уже вскоре после получения фосфатов Флейтманн43 - 44, Тамманн45 - 4в, Кнорре47 и Варшауер48 пришли к выводу, что при сплавлении фосфатов образуются продукты различной степени полимеризации. [43]
Кроме того, при высокой температуре фосфорная кислота очень агрессивна и разрушает катализаторы и их носители. Было предложено [16] использовать в качестве катализаторов фосфорит или известняк, который после обогащения фосфорной кислотой мог бы быть использован как удобрение. Однако минеральные катализаторы оказались недостаточно эффективными, а температура процесса не обеспечивала получения фосфатов в растворимой форме. [44]
Металл или металлическая соль при высокой температуре помещается в поток фосфористого водорода РНЬ. При получении фосфатов щелочных металлов фосфористый водород пропускается через раствор металлической соли в жидком аммиаке, а водные растворы не применяются, поскольку такие фосфаты очень легко разлагаются под действием влаги. [45]