Cтраница 4
Несмотря на то, что в этих газах содержалось всего 10 - 15 % этилена и по мере усовершенствования катализатора для превращения спирта в дивинил это количество уменьшалось, на основе этих газов удалось разработать экономически выгодный процесс получения этиленхлоргидрина, окиси этилена ( омыление этиленхлоргидрина известковым молоком), этиленгликоля, этанолами-нов и целлозольвов. [46]
Большой интерес в качестве реального источника этилена представляли отходящие газы заводов СК, первые из которых вошли в эксплуатацию в 1932 - 1933 гг. В связи с этим на Опытном заводе литер Б были проведены исследовательские и опытные работы по получению этиленхлоргидрина из газов, образующихся в качестве побочных продуктов при производстве дивинила каталитическим разложение. [47]
Поэтому ради экономического получения этиленхлоргидрина следует в реакционной смеси поддерживать лишь весьма ограниченную концентрацию этого вещества, что можно обеспечить постоянным и равномерным: разбавлением. [48]
Поэтому ведение процесса при повышенной температуре может представить интерес в том случае, когда нежелательно получение дихлорэтана. Это значительно усложняет схему получения этиленхлоргидрина из этилена коксового газа при высокой температуре: потребуется дополнительное улавливание паров этиленхлоргидрина из газа в отдельной аппаратуре, что затруднит получение растворов высокой концентрации. [49]
На рис. 14 представлена схема непрерывного процесса получения растворов этиленхлоргидрина высоких концентраций. Возможен также вариант схемы получения этиленхлоргидрина при повышенных температурах. По этому варианту получение этиленхлоргидрина осуществляется при температуре 50 С. Образующиеся над раствором пары этиленхлоргидрина улавливаются в отдельном аппарате. По такой схеме можно вести процесс полунепрерывно или непрерывно, имея весьма незначительные количества дихлорэтана. Однако техническое осуществление такой схемы вызовет осложнения, так как понадобится дополнительная аппаратура для улавливания паров этиленхлоргидрина из газа и материал, особо устойчивый к действию разбавленной соляной кислоты при повышенной температуре. [50]
Испытания показали, что при введении в аппаратуру наряду с этиленом больших объемов инертных газов ( водород, метан и др.) нет необходимости в раздельной подаче хлора и газа. Последняя усложнила бы конструкцию аппарата, особенно если учесть, что для обеспечения большой производительности установок по получению этиленхлоргидрина из этилена коксового газа потребуется работа параллельных аппаратов или-параллельных секций. [51]
Появление дихлорэтана в продуктах реакции обязано исключительно этой реакции, а не взаимодействию гидроксильной группы этиленхлоргидрина с хлористым водородом, образующимся в процессе. Даже безводный хлористый водород с большим трудом замещает гидроксильную группу хлоргидрина па хлор, в то время как в процессе получения этиленхлоргидрина хлористый водород находится в виде разбавленной соляной кислоты, обладающей малой активностью в отношении указанной реакции. С повышением концентрации хлоргидрипа в реакционной массе количество образующегося дихлорэтана растет, потому что при этом увеличивается содержание свободного хлора в растворе; кроме того, присутствие дихлорэтана действует ускоряюще на его образование. Увеличение содержания свободного хлора в растворе с ростом концентрации хлоргидрина вызвано тем, что одновременно растет и концентрация соляной кислоты; последнее приводит к замедлению гидролиза хлора в хлорноватистую кислоту. [52]
Появление дихлорэтана в продуктах реакции обязано исключительно этой реакции, а но взаимодействию гидроксильной группы этилонхлор-гидрина с хлористым водородом, образующимся в процессе. Даже безводный хлористый водород с большим трудом замещает гидроксильную группу хлоргидрина на хлор, в то время как в процессе получения этиленхлоргидрина хлористый водород находится в виде разбавленной соляной кислоты, обладающей малой активностью в отношении указанной реакции. С повышением концентрации хлоргидрина в реакционной массе количество образующегося дихлорэтана растет, потому что при этом увеличивается содержание свободного хлора в растворе; кроме того, присутствие дихлорэтана действует ускоряюще на его образование. Увеличение содержания свободного хлора в растворе с ростом концентрации хлоргидрина вызвано тем, что одновременно растет и концентрация соляной кислоты; последнее приводит к замедлению гидролиза хлора в хлорноватистую кислоту. [53]
Кроме того, из газа нужно извлечь газообразный этиленхлор-гидрин, количество которого в газовой фазе становится заметным при получении концентрированных растворов этиленхлоргидрина и при повышенных температурах процесса. В таком случае в схеме должно быть предусмотрено дополнительное извлечение этиленхлоргидрина из газовой фазы водой с последующим использованием этой воды для получения этиленхлоргидрина в цикле извлечения этилена из газа. [54]
Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин пока является единственным промышленным методом получения окиси пропилена. Поскольку между хлоргидринными методами получения окисей этилена и пропилена есть большое сходство, то ознакомление с основными закономерностями и аппаратурой процесса получения этиленхлоргидрина и его переработки в окись этилена может быть очень полезным для работников развивающейся промышленности производства окиси пропилена. [55]
На рис. 14 представлена схема непрерывного процесса получения растворов этиленхлоргидрина высоких концентраций. Возможен также вариант схемы получения этиленхлоргидрина при повышенных температурах. По этому варианту получение этиленхлоргидрина осуществляется при температуре 50 С. Образующиеся над раствором пары этиленхлоргидрина улавливаются в отдельном аппарате. По такой схеме можно вести процесс полунепрерывно или непрерывно, имея весьма незначительные количества дихлорэтана. Однако техническое осуществление такой схемы вызовет осложнения, так как понадобится дополнительная аппаратура для улавливания паров этиленхлоргидрина из газа и материал, особо устойчивый к действию разбавленной соляной кислоты при повышенной температуре. [56]
На образование дихлорпропана влияет также повышенное содержание хлора в рабочем растворе, поступающем в пропи-леновую колонну. Понижение температуры реакции ниже 30 ( до 15) не увеличивает выхода пропиленхлоргидрина. Как и с этиленхлоргидрином, повышение концентрации пропиленхлоргидрина в растворе повышает выход побочных продуктов; в данном случае это влияние больше, чем при получении этиленхлоргидрина. [57]