Cтраница 3
Степень полимеризации ( СП) - число, показывающее, сколько элементарных звеньев входит в состав макромолекулы высокомолекулярного соединения. Она зависит от СП исходной целлюлозы, а также от условий получения эфиров целлюлозы. Целлюлоза, применяемая для получения эфиров, характеризуется СП-700-1500. В процессе получения эфиров целлюлозы она деструктируется, вследствие чего образующиеся эфиры характеризуются более низкими величинами СП. [31]
При этерификации целлюлозы азотной кислотой с целью получения нитратов такую роль пластификатора, снижающего температуру стеклования целлюлозы, играет серная кислота, входящая в состав нитрующей смеси. Хотя концентрированная азотная кислота без добавления серной кислоты может привести к получению высокозамещенного эфира целлюлозы, все же добавление 60 - 70 % H2SO4 от общего объема смеси значительно улучшает нитрацию. Серная кислота, как известно, вызывает значительное набухание целлюлозы. [32]
Первый способ, как однованный, наименее громоздкий, но его применение осложняется большим различием активностей ангидридов. Уксусный ангидрид значительно энергичнее взаимодействует с целлюлозой, и одновременное действие на целлюлозу обоих ангидридов в одинаковых условиях привело бы к получению эфира целлюлозы с минимальным содержанием бутиратных групп. [33]
Реакции целлюлозы, протекающие в гомогенной среде, могут начинаться и заканчиваться в гомогенной среде, а могут начинаться в гетерогенной среде и заканчиваться в гомогенной. Реакции первого типа при получении эфиров целлюлозы в производственных условиях почти не используются. [34]
Микрокристаллическая целлюлоза обладает максимальной степенью кристалличности и плотностью из всех известных целлюлозных материалов. Микрокристаллическая целлюлоза может быть использована и для получения разнообразных эфиров целлюлозы пониженного молекулярного веса, которые могут быть применены в лакокрасочной и других отраслях промышленности. Высокая плотность материала и компактность порошкообразной целлюлозы обеспечивают возможность проведения процесса этери-фикации или О-алкилирования при малых модулях ванны, благодаря чему значительно повышается производительность аппаратуры. [35]
КМ-целлюлоза находит более широкое применение: в качестве добавок к пищевым продуктам, моющим веществам ( антиресорбент), для изготовления клеев для бумаги. Области ее применения значительно расширились после того, как были разработаны методы получения оксипропилметилового эфира целлюлозы. [36]
Обычно для этерификации целлюлозы применяются ангидриды. Использование хлорангидридов затруднительно из-за бурного протекания процесса и необходимости добавления к реакционной массе органических оснований, выполняющих функцию акцептора выделяющегося хлористого водорода. Использование кислот, даже таких наиболее активных, как уксусная, в условиях технологического процесса не обеспечивает получения эфиров целлюлозы с достаточной степенью замещения из-за обратимости реакции. [37]
Степень полимеризации ( СП) - число, показывающее, сколько элементарных звеньев входит в состав макромолекулы высокомолекулярного соединения. Она зависит от СП исходной целлюлозы, а также от условий получения эфиров целлюлозы. Целлюлоза, применяемая для получения эфиров, характеризуется СП-700-1500. В процессе получения эфиров целлюлозы она деструктируется, вследствие чего образующиеся эфиры характеризуются более низкими величинами СП. [38]
Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси ( для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции ( ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. [39]