Cтраница 1
Получение фениловых эфиров по реакции Ульмана является более трудной операцией, чем гладкое арилирование динитрофторбензолом. К тому жединитрофениловые эфиры лучше кристаллизуются, а днамннофеннльные эфиры легче растворяются в тех растворителях, которые применяются на стадии расщепления; наличие аминогрупп способствует также расщеплению эфира в требуемом направлении. [1]
Для получения фениловых эфиров следует отдать предпочтение безводным системам, а из всех исследованных металлов только соли меди ( Н) достаточно специфичны и имеют практическое значение. [2]
Для получения фениловых эфиров карбонов ых к и с л о т в качестве впдоотнимающего средства применяют хлорокись фосфора или, лучше, ведут этерификацию по одному из описанных ниже способов. [3]
Шоттена-Баумана реакция - получение фениловых эфиров карбоновых кислот взаимодействием фенолов с хлорангидридами карбоновых кислот в водном растворе щелочи или пиридине. [4]
В патенте [22] на получение фениловых эфиров метакриловой кислоты в качестве примеров даны фениловый, о-крезиловый и гс-циклогексилфениловый эфиры метакриловой кислоты и димет-акриловый эфир резорцина. Эти эфиры были получены нагреванием соответствующего фенола с хлорангидридом метакриловой кислоты. [5]
В работе, посвященной получению различных сложных эфиров, Адикес и Брукнер [498] описывают систематические опыты по получению фениловых эфиров муравьиной кислоты. [6]
Эти работы показали, что при сухой перегонке бензоата образуются фенол, бензол, бензойная кислота, салициловая кислота, фенилбензоат. В пятидесятые годы нашего столетия появилась серия патентов [66-71], предлагавших применение этого процесса для получения фениловых эфиров и фенолов из арилкарбоновых кислот и арилсульфокислот. Так, из о - и n - толуиловых кислот, а также из n - толуолсульфокислоты образуется ж-крезол; из ж-толуиловой - о - и n - крезолы; из о-хлор-бензойной и n - хлорбензойной кислот - ж-хлорфенол; из мезитиле-новой кислоты - 2 4-ксиленол, из а - и р-нафтойных кислот - р-нафтол. [7]
Если непосредственная этерификация кислоты спиртом не -, применима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств спирта или же кислоты ( см. стр. [8]
Если непосредственная этерификация кислоты спиртом не -, применима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств спирта или же кислоты ( см. стр. [9]
Фенолыше гидроксилыше группы: реагируют с окисью этилена так же гладко, как и спиртовые, причем образуются арильные эфиры этиленгликоля. Преимущественный выход моноэфира объясняется в данном случае тем, что фенольная гидроксильная группа вследствие своей значительно большей кислотности реагирует гораздо легче, чем спиртовая гидро-ксильиая группа образовавшегося монофенилового эфира этиленгликоля. Поэтому ожидаемые побочные реакции, приводящие к получению фениловых эфиров ди - и трнэтиленгликолей, совершенно отступают на задний план. [10]
Фенольные гидроксильные группы реагируют с окисью этилена так же гладко, как и спиртовые, пррхчем образуются арильные эфиры этиленгликоля. Преимущественный выход моноэфира объясняется в данном случае тем, что фенольная гидроксильная группа вследствие своей значительно большей кислотности реагирует гораздо легче, чем спиртовая гидроксильная группа образовавшегося монофенилового эфира этиленгликоля. Поэтому ожидаемые побочные реакции, приводящие к получению фениловых эфиров ди - и триэтиленгликолей, совершенно отступают на задний план. [11]
Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют; еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ прилуняется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [12]
Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют; еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ приме / - няется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [13]