Получение - алкоголят
Cтраница 1
Получение алкоголятов таким методом обходится дорого и вследствие бурного характера реакции не безопасно. Замена щелочного металла его амальгамой освобождает данный метод от этого недостатка. [1]
Получение алкоголятов натрия совершенно несложно при условии полного исключения из системы воды и проведения реакции в инертной атмосфере. Согласно другому методу, алкоголят натрия, алкильный радикал которого содержит четыре или менее атома углерода, получают при добавлении спирта к расплавленному натрию при температуре выше 130 С в атмосфере азота; избыток спирта затем отгоняется. В зависимости от скорости добавления метанола при 134 С образуется метилат натрия со степенью чистоты 93 6 - 96 5 %; аналогично при 130 - 140 С образуется 86 4 - 95 3 % - ный этилат натрия и при 140 - 150 С - 88 2 - 88 8 % - ный пропилат натрия. Примеси состоят из гидроокиси натрия, карбоната натрия и спирта. При получении метилата натрия выход повышается, если натрий диспергирован в порошкообразном метилате. [2]
Чаще для получения алкоголятов соответствующий спирт обрабатывают не едкой щелочью, а металлом. При этом выделяется газообразный водород, и в этих условиях реакция образования алкоголята необратима. [3]
Общие методы получения алкоголятов циркония полностью аналогичны методам получения производных титана, за исключением того, что вместо жидкости в реакционный сосуд вводится твердый тетрахлорид циркония. Так, например, в избыток бута-нола добавляется тетрахлорид; выделяющийся хлористый водород нейтрализуется безводным аммиаком, выпадающий осадок хлористого аммония отфильтровывается, а избыток бутанола отгоняется от бутилата циркония; при использовании растворителя бутанол добавляется к раствору тетрахлорида циркония. Этим методом может быть получен ряд других цирконатов. [4]
Часто большие трудности представляет получение алкоголятов из высших спиртов, из спиртов вторичных и третичных, а также алицикли-ческих, потому что эти алкоголяты трудно растворимы в соответствующих спиртах. В этих случаях следует применять мелко диспергированный натрий, калий или сплав натрия ( 1 часть) с калием ( 2 части), или же применять большой избыток спирта. Часто эту стадию реакции приходит -, ся повторять несколько раз, а спирт-регенерировать. [5]
Часто большие трудности представляет получение алкоголятов из высших спиртов, из спиртов вторичных и третичных, а также алицик-лических, потому что эти алкоголяты трудно растворимы в соответствующих спиртах. В этих случаях следует применять мелко диспергированный натрий, калий или сплав натрия ( 1 часть) с калием ( 2 части), или же применять большой избыток спирта. Часто эту стадию реакции приходится повторять несколько раз, а спирт - регенерировать. [6]
 |
Схема подземного выщелачивания методом гидровруба. [7] |
В промышленном масштабе осуществлены процессы получения алкоголятов натрия, восстановления rf - рибозы до рибофлавина ( витамина В2), салициловой кислоты до салицилового альдегида и др. По-видимому, перспективным является процесс получения адиподинитрила - полупродукта в производстве полиамидов и полиуретановых смол, - основанный на восстановительной димеризации акри-лонитрила, которая протекает при обработке неводных растворов акрилонитрила амальгамой натрия или калия. [8]
В промышленности эти амальгамы применяют для получения алкоголятов щелочных металлов 93 96 1а9, которые затем используют при изготовлении различных красителей и лечебных препаратов - сульфамидов, барбитуратов и витаминов; для восстановления ароматических нитросоединений до аминов 90 9в 116 13, которые в свою очередь используют при Изготовлении всевозможных азокра-сителей; для получения шестиатомных спиртов ( d - сорбита и d - ман-нита) путем восстановления d - глюкозы и d - маннозы. С помощью амальгам щелочных металлов получают салициловый альдегид106, пинакон 0 116, который является исходным продуктом при синтезе диметилбутадиенового каучука, глиоксиловую кислоту 90 1а9 13, используемую при синтезе душистых веществ, например, ванилина, при получении галогенсодержа-щих олефинов и многих других веществ. [9]
В промышленности эти амальгамы применяют для получения алкоголятов щелочных металлов 93 96 1гв, которые затем используют при изготовлении различных красителей и лечебных препаратов - сульфамидов, барбитуратов и витаминов; для восстановления ароматических нитросоединений до аминов 90 96 116 13, которые в свою очередь используют при изготовлении всевозможных азокрасителей; для получения шестиатомных спиртов ( с. Полученные спирты применяют при производстве специальных сортов бумаги, витамина С, эфиров, искусственных смол; амальгаму натрия используют для получения d - рибозы, которая служит исходным продуктом при синтезе витамина В 2 - С помощью амальгам щелочных металлов получают салициловый альдегид106, пинакон 90 11в, который является исходным продуктом при синтезе диметилбутадиенового каучука, глиоксиловую кислоту 90 129 13, используемую при синтезе душистых веществ, например, ванилина, при получении галогенсодержащих олефинов и многих других веществ. [10]
Приводим описания наиболее характерных опытов по получению алкоголятов и синтезу метилформиата в их присутствии. [11]
Вполне удовлетворительные результаты получаются при использовании общих методов получения алкоголятов. Однако при тщательном соблюдении условий проведения реакции выход может быть увеличен до 90 % и более. Высшие алкоголяты легко могут быть получены с хорошим выходом в результате переэтери-фикации низших алкоголятов. Алкоголяты сурьмы производятся как в США, так и в Англии. С, по цене 20 долларов за фунт; производится также и изобутилат. [12]
Кроме того, низкая скорость реакции делает амальгамный метод получения алкоголятов приемлемым только для метилового спирта. [13]
Эта же реакция со спиртами и фенолами может быть использована для получения алкоголятов и фенолятов алюминия. Однако поскольку разработаны методы синтеза этих соединений из более доступных исходных материалов ( см. гл. VIII), препаративного значения эта реакция алюминийор-ганических соединений с веществами, содержащими связанный с кислородом подвижный водород, не получила. [14]
Y ( OSO2Rb; реакции проводятся в присутствии основных агентов для получения алкоголятов или фенолятов спиртов или фенолов соответственно. [15]
Страницы: 1 2