Cтраница 4
Это свойство треугольной диаграммы используют для определения числа теоретических ступеней. SRn при их продолжении должны пересекаться в полюсе Р, причем, в случае пересечения их вне поля диаграммы, этот полюс будет соответствовать некоторому гипотетическому раствору ( смеси), фактичски не участвующему в процессе. [46]
Это свойство треугольной диаграммы используют для определения числа теоретических ступеней. SRn при их продолжении должны пересекаться в полюсе Р, причем, в случае пересечения их вне поля диаграммы, этот полюс будет соответствовать некоторому гипотетическому раствору ( смеси), фактически не участвующему в процессе. [48]
На верхнее левое поле диаграммы нанесены линии равных концентраций NaOH и NaCl в католите ( в г / л), равных плотностей католита - ук ( в кг / л), линии равных температур электролиза и количеств испаренной воды ( в кг на 1 кг NaOH), a также кривые А и В кристаллизации NaCl при 20 и 100 С. В верхнем правом поле находятся линии равных напряжений на электролизере. На нижние поля диаграммы нанесены линии равных температур t питающего рассола и равных значений ц, полученных из выражения ( 7 - 2), приведенного на стр. [49]
На рис. 74 показана пространственная изотермическая поверхность растворимости при 10 -так называемая изотерма 10 растворимости, взаимной системы Na, Mg Cl, SO4 H2O, а на рис. 75-ее проекция на плоскость квадрата. Обычно эта проекция и называется изотермой растворимости. На обоих рисунках хорошо видны пограничные кривые, разделяющие отдельные поля диаграммы. Если фигуративная точка системы попадает в поле данной соли, то при изотермическом испарении воды начинается кристаллизация соли, соответствующей данному полю. Поэтому, если подвергнуть изотермическому испарению ненасыщенный раствор, то до того момента, когда наступит насыщение, точка раствора остается неподвижной. Когда же начинается кристаллизация одной соли и вследствие этого состав солевой массы изменяется, то указанная точка начинает двигаться по прямой, соединяющей исходную точку с вершиной квадрата, соответствующей выделяющейся соли. При этом она все более удаляется от соответствующей вершины, и после того, как она попадет на пограничную кривую, начинается выделение тех солей, поля которых эта кривая разделяет, причем точка состава раствора двигается по пограничной кривой к так называемой тройной точке, в которой сходятся поля трех солей. [50]
Линии постоянного состава плагиоклаза, равновесного с ортоклазом, уже были рассмотрены. Поэтому следует рассмотреть только те четверные па-рагенезисы, в которые из полевых шпатов входит только плагиоклаз. Как видно из приведенного выше списка устойчивых четверных парагенезисов всех полей диаграммы фиг. [51]
Фазовые диаграммы бинарных систем с паровой, жидкой и твердой фазами могут быть трех видов. Для системы метанол вода при 1 атм ( рис. 5.13) соотношение фаз пар-жидкость почти идеальное, но замерзание осложнено образованием твердого моногидрата. Взаимная растворимость пропана и воды ограничена, поэтому две жидкие фазы присутствуют в большинстве композиционных полей диаграммы на рис. 5.14. Для этой системы характерны три твердые фазы - лед, пропан и гидрат или клатрат с 7 5 молями воды на 1 моль углеводорода. Для системы аммиак вода ( рис. 5.15) характерны четыре твердые фазы - лед, аммиак, полугидрат и моногидрат. На этой диаграмме показаны равновесия пар-жидкость, но из-за выбранного масштаба диаграммы отсутствуют равновесия пар-твердая фаза, которые возможны при низких давлениях. [53]
Хлорбензол плавится при - 45, его теплота плавления равна J800 кал - моль-1. Приняв, что они образуют идеальные растворы, построить фазовую диаграмму для конденсированной системы, обозначить все поля диаграммы и определить эвтектическую температуру и состав эвтектики. [54]
Выясним физический смысл полей диаграммы. Выше кривых А СВ лежит однофазная область ( ж) жидких растворов - расплавов. Это означает, что в некоторых пределах можно изменить одновременно температуру и процентное соотношение компонентов, а система будет оставаться однофазной. Поля диаграммы А СаА, В СЬВ и АаЬВА представляют собой двухфазные области. В первых двух в равновесии находятся кристаллы одного из компонентов и расплав, в третьем - кристаллы обоих компонентов. [55]
Произведенное построение, однако, дает очень много выводов, которые могут быть проверены наблюдениями. При этом, конечно, может оказаться, что некоторые из полей диаграммы будут метастабильны в силу возможности реакций с образованием новых минералов, не предусмотренных при ее построении. [56]
Такой тип растворения называется восстановительным, так как производит катионы в результате катодной реакции. Это возможно только в окислах, содержащих катионы, валентность которых может изменяться. Данный процесс представляет еще одну возможную катодную реакцию, способную усиливать коррозионные процессы. Следует подчеркнуть, что пассивность может возникать также в областях, выходящих за рамки полей диаграммы Пурбэ, в которых пленка только термодинамически метастабильна. [57]
![]() |
Диаграмма двухкомпонентной системы с одной эвтектикой. [58] |
Эвтектика в водно-соленых системах называется криогидратом, С - криогидратной точкой. Выясним физический смысл полей диаграммы. Выше кривых А СВ лежит однофазная область ( ж) жидких растворов - расплавов. Это означает, что в некоторых пределах можно изменить одновременно температуру и процентное соотношение компонентов, а система будет оставаться однофазной. Поля диаграммы: А СаА, B LbB и АаЬВА представляют собой двухфазные области. В первых двух из них в равновесии находятся кристаллы одного из компонентов и расплав, в третьем - кристаллы обоих компонентов. Если в качестве такой переменной мы изберем процентное содержание компонента, то, при постоянном давлении, температура начала кристаллизации его из расплава будет вполне определенной и является, таким образом, функцией состава. Если задаться температурой расплава, тогда состав может иметь только одно определенное значение. [59]