Поля - молекула
Cтраница 1
Поля молекул будут способствовать сближению, если налагаются друг на друга области потенциалов разного знака. В этом случае возникнет притяжение молекул, причем тем большее, чем большим будут произведения абсолютных значений потенциалов в точках области перекрывания. [1]
Известно, что диэлектрическая проницаемость характеризует взаимодействие внешнего силового поля и поля молекулы, а так как незначительный нагрев не может существенно повлиять на строение молекулы, то и изменение диэлектрической проницаемости происходит незначительное. Наличие же небольшого количества воды ( 0 005) и механических примесей несколько снижает величину даэлектрической проницаемости. [2]
Адсорбция происходит на любой поверхности в результате проявления сил сцепления, которые по своей величине значительно меньше, чем силы химические. Взаимно скомпенсированы лишь поля молекул, находящихся внутри твердого вещества, молекулы же на поверхности затрачивают на сцепление не всю энергию, и часть ее остается свободной. Величина последней пропорциональна величине поверхности. [3]
Адсорбция происходит на любой поверхности в результате проявления сил сцепления, которые по своей величине значительно меньше, чем силы химические. Взаимно скомпенсированы лишь поля молекул, находящихся внутри твердого вешества, молекулы же на поверхности затрачивают на сцепление не всю энергию, и часть ее. Величина последней пропорциональна величине поверхности. [4]
Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4 / - подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4 / - электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4 / - электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4 / - подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [5]
Изложенные выше закономерности, установленные на опыте, показывают, что законы абсорбции света в основном определяются свойствами атома или молекулы, поглощающей свет, хотя действие окружающих молекул может значительно исказить результат. Особенно в случае жидких и твердых тел влияние окружения иногда радикально меняет абсорбирующую способность атома вследствие того, что под действием полей окружающих молекул поведение электронов, определяющих оптические свойства атомов, изменяется до неузнаваемости. Особенно разительно в этом отношении поведение металлов. Действительно, хорошо известно, что пары металлов, даже таких, как, например, серебро или натрий, представляют собой столь же хорошие изоляторы, как и пары ( газы) других веществ, тогда как металлическое серебро или натрий являются наилучшими проводниками электричества. Таким образом, поведение наиболее слабо связанных с атомами электронов в изолированных атомах металлов и в конденсированном металле резко различно. [6]
 |
Схема энергетических. [7] |
Если под действием каких-то дополнительных сил энергии вырожденных состояний становятся различными, говорят о снятии вырождения. Последнее обусловлено тем, что энергии состояний, характеризующихся различными волновыми функциями, по-разному изменяются под воздействием внешнего электрического или магнитного поля, полей окружающих молекул или при введении в молекулу заместителя. Это приводит к расщеплению вырожденных энергетических уровней. Степень вырождения - число компонент, на которые расщепляется данный уровень при снятии вырождения, - является важной характеристикой состояния. [8]
Еще недавно считалось, что носители каталитически инертны и лишь диспергируют катализатор, повышая его активность и увеличивая длительность его работы. Работами ряда исследователей, особенно М. Е. Ададурова [38], установлено, что носители оказывают деформирующее влияние на атомы и молекулы катализатора, поляризуют их, производят изменения во внешних полях и тем усиливают суммарные каталитические свойства. При каталитических процессах обычные молекулы переходят в активное состояние и деформируются благодаря наложению полей молекул и ненасыщенной поверхности. В последнем случае на атомы и молекулы катализатора действует два типа сил: кулоновы силы притяжения или отталкивания и силы взаимной поляризации. [9]
Еще недавно считалось, что - носители каталитически инертны и лишь диспергируют катализатор, повышая его активность и увеличивая длительность его работы. Работами ряда исследователей, особенно М. Е. Ададурова [38], установлено, что носители оказывают деформирующее влияние на атомы и молекулы катализатора, поляризуют их, производят изменения во внешних полях и тем усиливают суммарные каталитические свойства. При каталитических процессах обычные молекулы переходят в активное состояние и деформируются благодаря наложению полей молекул и ненасыщенной поверхности. В последнем случае на атомы и молекулы катализатора действует два типа сил: кулоновы силы притяжения или отталкивания и силы взаимной поляризации. [10]
Характер кривых на рис. 10 и 12 позволяет заключить, что при переориентации сужение линии происходит довольно равномерно с повышением температуры. Этот эффект противоположен внезапному сужению, характерному для вращения молекул в целом, которое начинается при переходе первого порядка. В последнем случае линия сужается до величины более низкой, чем рассчитанная в предположении сравнительно свободного вращения. Ширина линии при сравнительно свободном вращении всецело зависит от поля окружающих молекул, а когда молекулы могут двигаться, то в результате процессов диффузии влияние окружающих молекул усредняется и ширина линии уменьшается почти до нуля. Как показывает рис. 9, этот эффект очень ярко выражен в случае нижнего перехода первого порядка в циклопентане. Эффект заметен также при верхнем переходе в метилхлоро-форме ( рис. 12), несмотря на то что линия была сужена в результате переориентации метильных групп. [11]
Эти затруднения в большей степени проявляются в ультрафиолетовой области, чем в инфракрасной, ибо, как правило, полосы поглощения в ультрафиолетовой ( и видимой) части спектра шире, чем в инфракрасной. Существенную помощь при анализе оказывает предварительная подготовка пробы ( разгонка и некоторые другие физико-химические операции), которые позволяют разделить сложную смесь на ряд фракций более простого состава. Нередко очень полезным оказывается переход от жидкостей к парам, а также изучение абсорбции при возможно низких температурах. Изложенные выше закономерности, установленные на опыте, показывают, что законы абсорбции света в основном определяются свойствами атома или молекулы, поглощающей свет, хотя действие окружающих молекул может значительно исказить результат. Особенно в случае жидких и твердых тел влияние окружения иногда радикально меняет абсорбирующую способность атома вследствие того, что под действием полей окружающих молекул поведение электронов, определяющих оптические свойства атомов, изменяется до неузнаваемости. Особенно разительно в этом отношении поведение металлов. Действительно, хорошо известно, что пары металлов, даже таких, как, например, серебро или натрий, представляют собой столь же хорошие изоляторы, как и пары ( газы) других веществ, тогда как металлическое серебро или натрий являются наилучшими проводниками электричества. Таким образом, поведение наиболее слабо связанных с атомами электронов в изолированных атомах металлов и в конденсированном металле резко различно. [12]
Страницы: 1