Cтраница 1
Бутил-литий может быть заводского изготовления ( раствор в пеитане) или синтезирован в лаборатории. [1]
Бутил-литий получают относительно простым способом, который заключается в добавлении в течение 4 - 8 ч хлористого бутила к суспензии тонкоизмельченного металлического лития в инертном растворителе. [2]
В настоящее время фирма Lithium Corporation получает бутил-литий, пользуясь не обычным углеводородным растворителем, а особой смесью высших парафинов. Получаемый продукт негорюч, более удобен для хранения, транспортировки и использования; выпускается в виде стержней диаметром примерно 2 5 см и длиной 12 см, содержащих 20 или 30 вес. Стержни можно резать ( сохраняются на воздухе - 2 ч без заметной потери активности); они не воспламеняются даже при погружении в воду. Транспортируются в атмосфере инертного газа в герметичных барабанах. [3]
Степень разветвленное регулируется дозировкой металлирующего агента, которым может быть тот же бутил-литий. [4]
Действительно, как показал Виттиг, в реакции ( V - 4a) бутил-литий является более активным металлирующим агентом, чем метиллитий. [5]
Действительно, как показал Виттиг, в реакции ( V - 4a) бутил-литий является более активным метал ли рующим агентом, чем метиллитий. [6]
III) показал 212 21, что катализатор Циглера и бутил-литий не приводят к образованию стереорегулярного полимера; с катионным катализатором можно получить синдиотактиче-ский поли-а-метилстирол. [7]
В циклогексиламине соль лития также преимущественно находится в форме рыхлой ионной пары [45], но удивительно, что тетраметилэтилендиамин ( ТМЭДА) оказался не эффективен в образовании сольватно разделенных ионных пар. Известно, что это соединение образует сильные комплексы с литийорганическими соединениями, такими, как бутил-литий в углеводородных растворителях [33], и очень сильно увеличивает их реакционную способность. Увеличение реакционной способности приписывается усилению ионного характера связи литий - - углерод и уменьшению агрегации литийорганических соединений. Однако флуорениллитий при комнатной температуре в чистом ТМЭДА находится преимущественно в форме контактной ионной пары. Хотя этот амин должен увеличивать растворимость флуорениллития в углеводородах ( вероятно, за счет внешнего комплексования с контактной ионной парой), четыре ме-тильные группы, по-видимому, препятствуют разделению ионной пары. Приближение непосредственно к атомам азота невозможно, а следовательно, энергия взаимодействия для этого амина существенно меньше, чем для этилендиамина. В некоторых аминах наблюдаются значительные сдвиги максимумов поглощения сольватно разделенных ионных пар. При небольших размерах молекулы диамина расстояние между ионами в сольватно разделенной ионной ларе остается относительно небольшим. В то же время, как предполагал Пэскол [29], изучавший соли флуоренила в аммиаке, амины такого типа могут образовывать сольватный комплекс с карбанионом и таким образом влиять на его спектр. [8]
При синтезе этиллития или н-пропиллития в среде эфира реакцию рекомендуется проводить при температуре не выше - 35 С. Период полураспада этиллития в диэтиловом эфире при 25 С равен 54 час. Пропиллитий еще менее устойчив. Период полураспада для н-пропиллития при 25 С равен 30 час. Циклопропиллитий более устойчив по отношению к эфиру, чем н-пропиллитий. Бутил-литий успешно получают в среде эфира при температуре от 0 до - 10 С. [9]