Бутилат
Cтраница 3
Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [31]
В фильтрате с помощью ИК-спектроскопии можно обнаружить наличие системы к-бутиллитий - / npem - бутилат лития. Бутилнатрий, полученный как описано выше, энергично реагирует с эфиром. [32]
Активными катализаторами полимеризации окиси пропилена, согласно данным Прайса [17], являются этилат и бутилат железа, а также изопропилат алюминия и метилат магния. Ацетилацетонат железа не активен, вероятно, потому, что этот комплекс слишком устойчив и не происходит вытеснения его компонентов окисью пропилена. [33]
Применяется 3 % раствор полиорганосилок-сана в толуоле, содержащий 0 6 - 1 % бутилата циркония; в качестве катализатора добавляется 0 4 - 1 % ( от веса полисилоксана) 2-этилкапроната цинка. Обработка заключается в выдерживании в растворе ( 5 мин) и последующей сушке при температуре ниже 150 С. [34]
При титровании соединений кислого характера в новодных средах в качестве оснований применяют мотнлаты, этилаты, бутилаты, амилаты щелочных металлов, растворенные в соответствующих спиртах. Более сильными основными титрантами являются амипоэтилат натрия в среде этилендиамина, а также лптнйалюминийгидрид н литпйалгоминийамид в среде тетрагидрофурана. Титрантами основного характера часто служат спиртовые и эфирные р-ры едких щелочей и уксуснокислые р-ры ацетатов щелочных металлов. Самыми сильными основными титраитами являются гидроокиси четвертичных аммониевых оснований: гидроокиси тетраметил -, тетраэтил -, тетрабутилам-мония и нек-рые другие их производные. [35]
В то время как для а-отщепления от хлористого бензилидена с использованием в качестве катализатора mpem - бутилата требуется температура порядка 70 С, использование метиллития в качестве основания позволяет проводить реакцию при значительно более низких температурах ( - 0 С) и дает повышенные выходы. Невозможно решить, влияет ли на это большая основность метиллития или изменение механизма. [36]
Сопоставим силу ионитов на примере титрования ряда ионитов в воде растворами гидроокиси лития и растворами метилата, этилата и бутилата лития в безводных спиртах. Результаты титрования показали, что снижение основности при этом не оказывает заметного влияния на силу сульфо-катионитов и значительно уменьшает силу катионитов, содержащих ОН и СООН-группы. [38]
Как в случае хлорного железа, когда из окиси пропилена не удается получить кристаллического полимера, если не присутствует вода, так и в случае бутилата железа в отсутствие воды образуется только аморфный полимер, в то время как катализатор, содержащий эквимолекулярное количество воды, позволяет получать полимер с 20 % - ной кристалличностью. Аналогичную роль играет вода и при полимеризации окиси пропилена с катализатором - триметилалюминием. [39]
Установлено [5], что mpem - бутилат калия очень плохо диссоциирован в mpem - бутиловом спирте и существует в нем в виде соль-ватированной ионной пары, в которой анион mpem - бутилата и молекула mpe / n - бутилового спирта координированы с ионом калия. Показано также, что дейтерообмен оптически активного дейтеросилана ( C6H5) ( C2H5) ( CH3) C D с mpem - бутилатом калия в mpem - бутиловом спирте ( электрофильное замещение у насыщенного атома углерода) протекает с сохранением конфигурации, так как действующий реагент способен к асимметрической сольватации образующегося карбаниона. [40]
Обычно применяют галогениды бис-цикдопентадиенилметаллов, однако хлор может быть замещен на анионы других неорганических кислот, например на сульфат, фторид, нитрат или фосфат, анионы органических кислот, например на ацетат или пропионат, или анионы спиртов, например на бутилат или метилат. Вместо четырехвалентных солей можно также использовать трехвалентные соли, причем циклопентадиенильные кольца могут содержать алкильные заместители. Эти катализаторы применяют в сочетании с любыми сокатализаторами из органических соединений металлов I и III группы. Тем не менее лучшими сокатализаторами для производных титана и ванадия являются алкилы алюминия, а для производных циркония - алкилы щелочных и щелочноземельных металлов. [41]
Обычно применяют галогениды бке-циклопентадиенилметаллов, однако хлор может - быть замещен на анионы других неорганических кислот, например на сульфат, фторид, нитрат или фосфат, анионы органических кислот, например на ацетат или пропионат, или анионы спиртов, например на бутилат или метилат. Эти катализаторы применяют в сочетании с любыми сокатализаторами из органических соединений металлов I и III группы. Тем не менее лучшими сокатализаторами для производных титана и ванадия являются алкилы алюминия, а для производных циркония - алкилы щелочных и щелочноземельных металлов. [42]
В качестве катализаторов применялись мети-лат натрия, этилат натрия, метилат калия, этилат калия, изо-пропилат калия, - бутилат калия, трег-бутилат калия, а, а-диме-тилпропилат калия, сухие едкий натр и едкое кали или их водные растворы, растворы едкого натра и едкого кали в метиловом и этиловом спиртах, раствор едкого кали в грет-бутило-вом спирте; металлические натрий и калий, аммиак, спирто-вый раствор аммиака, аммиак с хлористым аммонием, амид натрия как таковой или в жидком аммиаке; диэтиламин, ди-изопропиламин, пиперидин, триэтиламин, трибутиламин и другие триалкиламины; гидроокись метилтриэтиламмония, гидроокись бензилтриметиламмония ( тритон В) и его метилат или бутилат. [43]
Метилат и этилат кристаллизуются из спиртов в виде сольватов LiOAlk - 2А1кОН; для AlkCH3 Граал 70 С, для Alk С2Н5 u 62 С, tvi x 110 С. Бутилат [ LiOCJi - - rMW 110 С / 0 1 мм рт. ст.; плотн. [44]
Бутилат сравнительно легко разрушается микроорганизмами почвы. [45]
Страницы: 1 2 3 4