Поляризация - люминесценция
Cтраница 4
Учитывая эти осложняющие обстоятельства, можно изучать строение решетки с помощью поляризации люминесценции, если известна ориентация излучающих осцилляторов в молекулах. Наоборот, если из независимых данных ( например, рентгеноструктурных) известно строение решетки, то по поляризации люминесценции можно определить, как ориентирован осциллятор излучения в молекуле. [46]
Как следует из опыта, раньше всего взаимодействие сказывается в изменении поляризации люминесценции, если опыт ведется в вязких растворах, дающих возможность возникновения поляризованной люминесценции. Это вполне естественно, так как характер поляризации излучения связан с наиболее тонкими свойствами энергетических состояний молекул. При дальнейшем сближении молекул между собой указанные выше возмущения энергетических уровней становятся столь значительными, что могут наступить изменения спектров, а также изменения выхода свечения, так как возмущения энергетических уровней и их стойкая деформация могут повести к увеличению вероятности безизлучательных переходов; равным образом возмущающие действия могут уменьшать стабильность электронных состояний и укорачивать длительности свечения. [47]
Хороший общий обзор выполненных до 1957 г. теоретических и экспериментальных исследований поляризации люминесценции ( как флуоресценции, так и фосфоресценции) сложных молекул дан в гл. Особенно ценным является рассмотрение работ, выполненных советскими авторами. [48]
В этом случае следует ожидать заметное влияние сильного электрического поля на поляризацию люминесценции за счет ориентации молекул-излучателей. [49]
Электрическое поле ( Е30 кв / см) не меняет заметно степени поляризации люминесценции изучаемых красителей. [50]
Мощное световое возбуждение позволяет также осуществлять двухфотонное возбуждение молекул в растворе, причем наведенная поляризация люминесценции в игом случае может быть значительно выше, чем при одвофотонном возбуждении при сопоставимых условиях ( напр. Причина такого различия состоит в том, что второе анизотропное возбуждение происходит в среде, уже предварительно частично поляризованной первым анизотропным возбуждением. [51]
I кратко рассмотрены общие вопросы: разновидности люминесценции, ее связь с фотохимией, поляризация люминесценции. Уделено внимание и рассеянию света ( релеевскому и комбинационному), поскольку оно может служить помехой при измерениях люминесценции. [52]
Помимо измерения спектров люминесценции изучение люминесценции может включать в себя измерение спектров возбуждения, поляризации люминесценции, определение квантового выхода люминесценции и времени жизни возбужденного состояния. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны ( например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. [53]
 |
Цепочка из деформируемых элементов. [54] |
Для каждого типа релаксационных процессов в макромолекуле ( диэлектрическая поляризация, механические вязкоупругие свойства, поляризация люминесценции, динамические свойства, проявляющиеся в ЯМР, и др.) необходимо ввести определенный класс ( набор) фундаментальных для данного явления физических величин, которые зависят от конформации и ориентации цепи как целого. Векторные или тензорные свойства релаксирующей физической величины определяют этот фундаментальный набор. При динамическом двойном лучепреломлении и деполяризации флуоресценции проявляются свойства некоторых тензорных величин и релаксационное поведение набора средних пространственных гармоник второго порядка, например квадратов косинусов углов cos 2Qj звеньев с осями лабораторной системы отсчета. [55]
В данном-сообщении представлены некоторые результаты исследования поляризации люминесценции, а также влияния электрического тюля на поляризацию люминесценции растворов флуоресцеина, родамина В, родамина G - экстра в глицерине при температуре жидкого азота и комнатной температуре. [56]
Для изучения миграции энергии в этих случаях нами использован поляризационный люминесцентный метод, основанный на независимости поляризации люминесценции молекулярных кристаллов от поляризации возбуждающего света. Суть его состоит в следующем. Из принципа плотной упаковки следует, что в кристалле имеется не один, а несколько типов ориентации молекул. [57]
Таким образом, для определения времени релаксации tw, характеризующего внутримолекулярную подвижность полимера, достаточно измерить поляризацию люминесценции меченого полимера в растворителях с различными добавками, изменяющими его вязкость. Эти измерения делаются при постоянной температуре, чтобы исключить влияние температурного фактора на вращательную подвижность излучателя и полимерных цепей. Внутримолекулярная - подвижность полимера представляет для исследователя, работающего в области химии и физики полимеров, значительный интерес в силу высокой чувствительности этого фактора к любым изменениям внутрицепных контактов в макромолекулах, происходящих как при структурных превращениях, так и при изменениях межмолекулярных взаимодействий. [58]
 |
Зависимость IPf ( Tli, для меченой полиметакриловой кислоты ( ПМАК с антрилацилоксиметановыми группами в водно-сахарозных смесях при 25 С. [59] |
Чем сильнее т / отличается от Тф, тем меньше влияние / - го релаксационного процесса на поляризацию люминесценции. Так как для релаксационных процессов, проявляющихся в поляризованной люминесценции, времена т / изменяются пропорционально вязкости растворителя т), то для проявления различных релаксационных процессов нужно изменять различными добавками вязкость растворителя. На основе зависимости Р ( т), или 1 / Р f ( T / f) ( рис. 1) и соотношений ( 3) и ( 4) определяют времена Ти, характеризующие внутримолекулярную подвижность макромолекулы, и времена тв. [60]
Страницы: 1 2 3 4