Cтраница 1
Поляризация ковалентной связи между двумя элементами различной электроотрицательности вследствие смещения электронов к атому с большей электроотрицательностью вызывает появление частичных зарядов на концах связи. [1]
Описанное явление называется поляризацией ковалентных связей. Это важнейшее свойство связей в особенности потому, что именно наличие того или иного заряда на атоме определяет его реакционные возможности. [2]
ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ, характеризует способность атома к поляризации ковалентных связей. Если при образовании двухатомной молекулы А-В электроны связи смещаются в сторону атома В, он считается более электроотрицательным, чем атом А. Употребление ЭГ по Малликену ограничено из-за трудностей получения достоверных значений сродства к электрону атомов. Чаще всего применяют термо-хим. А и В определяют, исходя из энергий связей А-В, А-А и В - атомов используется в физ. [3]
![]() |
Значения электроотрицательностеи некоторых атомов. [4] |
Электроотрицательность определяют как величину, характеризующую способность атома к поляризации ковалентных связей. [5]
Первой стадией процесса растворения вещества, состоящего из полярных молекул, является поляризация ковалентной связи растворителем, что, вообще говоря, приводит к гетеролити-ческому расщеплению на положительную и отрицательную частицы. Даже растворитель с большой диэлектрической проницаемостью не способен гете-ролитически расщепить связи растворенной частицы, если он не имеет достаточной координирующей способности. Так, например, хлорная кислота в серной кислоте ( ег 80) не образует ионов, в то время как в водном растворе ( ег78 5) О - Н - связь в молекуле НСЮ4 полностью разрывается. [6]
Таким образом, полярная связь не является самостоятельным типом химической связи, а представляет собой результат поляризации ковалентной связи. [7]
Таким образом, в фермент-субстратном комплексе происходит пространственная деформация и возникает напряжение определенных валентных связей как в молекуле субстрата, так и в активном центре белка; изменяются распределения электронных плотностей и, соответственно, происходит поляризация некоторых связей. Деформация и поляризация основных ковалентных связей приводит к тому, что барьер активации в переходном состоянии преодолевается гораздо легче. Наличие разнообразных флуктуации в электронной и пространственной конфигурациях ферментного белка увеличивает вероятность формирования активированного комплекса, а это соответствует возрастанию абсолютной скорости происходящей реакции. [8]
![]() |
Сольватация иона ориентированными молекулами воды. [9] |
Диссоциация связана с поляризацией ковалентной связи, степень которой определяет количество образующихся ионов. Хорошим примером могут служить хлоруксусные кислоты. Если последовательно присоединять к а-углероду уксусной кислоты один, два и, наконец, три атома хлора, то смещение электронов благодаря влиянию атомов хлора будет приводить к усилению поляризации связи О - Н карбоксильной группы. [10]
До сих пор во всех случаях образования водородной связи подразумевалось, что атомы водорода соединены с атомами кислорода или азота. Однако известны примеры, где поляризация ковалентной связи с водородом обусловлена другими электроотрицательными атомами. Так, обнаружена водородная связь в смеси хлороформа с третичными аминами или ацетоном. Аномально высокая растворимость ацетилена в ацетоне объясняется, по-видимому, наличием водородных связей. [11]
Наиболее высокой термической стойкостью отличаются сетчатые полимеры с высокой плотностью сетки, содержащие большое число ароматических звеньев, в частности сетчатые поли-метилснфенолы. Гетероцепные и особенно элсментоорганические полимеры с высокой степенью поляризации ковалентных связей вдоль основной цепи более устойчивы к термодеструкции, чем карбоцепкые. Среди гетероцепных полимеров особенно устойчивы к термодеструкции полиимиды, полибеизимидазолы, поли-циклогидразины, полиоксифенилен. Следует отметить, что поли-конденсационкыс полимеры более термостойки, чем полимсри-зациониые. [12]
Но у химических соединений из-за различия природы взаимодействующих атомов гомеополярная связь не возникает. Всегда один из атомов будет обладать большим сродством к электрону, вследствие чего электронная пара смеет тится в его сторону. Смещение льюисовской электронной пары ( поляризация ковалентной связи) происходит в направлении более электроотрицательного атома. [13]
![]() |
Образование химической связи s - электронами.| Образование химических связей я - и электронами. [14] |
Если хлорид натрия представляет собой почти ионное соединение, тетрахлорид кремния характеризуется сравнительно малой полярностью, а гипотетический хлорид SCle был бы почти гомеополярным. К такому же выводу относительно характера межатомной связи можно прийти на основе концепции электроотрицательности - поляризации первоначально гомеополярной связи. Но гомеополярная связь в действительности существует, а ионная связь является абстрактной и на самом деле ее нет. Поэтому методологически более правильной и научно обоснованной следует считать поляризацию ковалентной связи, а не поляризацию ионов. [15]