Поляризация - спин
Cтраница 1
Поляризация спинов означает некоторую упорядоченность в их ориентации. Это может быть преимущественная ориентация в направлении ( или против направления) постоянного внешнего магнитного поля. Это может быть и упорядоченность во взаимной ориентации спинов. Например, в условиях термодинамического равновесия в отсутствии внешнего магнитного поля спины в разбавленных парамагнетиках ориентированы во всех направлениях с равной вероятностью. Если включить постоянное внешнее магнитное поле, то в равновесии спины обнаруживают преимущественную ориентацию относительно внешнего магнитного поля, т.е. появляется равновесная поляризация спинов. [1]
Поляризация спинов интересна с двух точек зрения. С одной стороны, она повышает чувствительность метода ЭПР при исследовании первичных стадий разделения зарядов в реакционном центре фотосинтеза, так как спиновая динамика в спин-коррелированных РП создает неравновесную поляризацию спинов, которая существенно ( на порядки) больше равновесной поляризации, и поэтому сигналы ЭПР усилены. С другой стороны, спиновая динамика в РП создает такие формы упорядоченности и / или взаимной упорядоченности электронных спинов, которые пренебрежимо малы или вовсе отсутствуют в термодинамическом равновесии. Поэтому в условиях ХПЭ может наблюдаться не только усиленное поглощение, но и эмиссия на определенных частотах, спектр может иметь антифазную структуру, когда линии поглощения чередуются с линиями эмиссии. Уже сам факт наблюдения эффектов ХПЭ в спектрах ЭПР РЦ фотосинтеза, антифазная структура спектра, указывает на то, что спин-спиновое взаимодействие между радикалами пары играет важную роль в спиновой динамике РП. [2]
Поляризация спинов может быть измерена с помощью методов магнитного резонанса. Для того, чтобы дальнейшее изложение было понятно не только для экспертов в области магнитного резонанса, приведем некоторые начальные сведения из этой области науки. [3]
Поляризация спинов очень сильно зависит от ориентации молекул, относительно магнитного поля. [4]
Поляризации спинов партнеров пары равны по величине, но имеют противоположные знаки. [5]
Знак поляризации спинов определяется следующими соотношениями. [6]
Тип поляризации спинов определяется той неравновесной заселенностью спиновых уровней, которая формируется в ходе радикальных химических реакций. [7]
Триплетная модель поляризации спинов состоит в том, что в РП переносится поляризация спинов, которая имела место в триплетном предшественнике РП. [8]
Когда мы говорим о поляризации спинов, индуцированных химическими реакциями, имеется в виду, что появляется упорядоченность спинов, которая отличается от равновесной и населенности спиновых состояний отличаются от равновесных значений. [9]
Магнитные эффекты и явление поляризации спинов в радикальных реакциях в растворах имеют общую первопричину - син-глет-триплетные переходы в радикальных парах. [10]
Суммируя обсуждение триплетного механизма поляризации спинов в растворах, можно утверждать следующее. [11]
Он означает разную степень поляризации спинов для различных линий мультиплета в спектре ЯМР. Если населенности этих двух состояний 1 / / 2 и i / / 3 оказались одинаковыми, линии дублетов на рис. 26 оказываются в противофазе, они имеют разные знаки. Но абсолютные значения интенсивности линий поглощения ( А) и эмиссии ( Е) в мультиплете равны между собой. В обсуждаемой гипотетической ситуации интегральная интенсивность всего мультиплета линий, относящегося к отдельному спину, равна нулю. [13]
Эффект ХПЭ связан с поляризацией спинов в тех радикалах, которые избежали клеточной рекомбинации. Поэтому он полностью описывается матрицей плотности РП. Эффекты ХПЭ изучаются по индивидуальным спектрам ЭПР радикалов пары. Но если известна матрица плотности РП, нетрудно найти и матрицу плотности каждого радикала пары. Для этого достаточно взять свертку от матрицы плотности РП по спиновым переменным радикала-партнера. [14]
Поэтому в то время как поляризация спинов наблюдается в радикальных реакциях часто, магнитные эффекты пока обнаружены в сравнительно небольшом числе реакций. Опыт изучения магнитных эффектов и результаты теории позволяют сформулировать практические рекомендации подбора оптимальных условий, при которых можно ожидать заметных магнитных эффектов в радикальных жидкофаз-ных реакциях. [15]
Страницы: 1 2 3 4