Cтраница 3
Возможен случай, когда при довольно положительном потенциале окислительно-восстановительный процесс протекает практически без омической поляризации, благодаря высокой электронной проводимости слоя. Напротив, для процесса Me - - Mez - f - ze - при том же ходе потенциала от металла через слой до электролита, благодаря сильному полю в слое, может наблюдаться большая омическая поляризация. Следовательно, одно и то же распределение потенциала может вызывать для различных одновременно протекающих процессов и большую и исчезающе малую омическую поляризации. [31]
![]() |
Влияние добавки еотор-н-бутанола в раствор Cd2 ( 1 - 10 4 М в 1 М КС1. / - 0. 2 - 3 13 10 - 2. 3 - б, 25 Ю 2. 4 - 12 5 - 10 - 2. 5 - 25 Ю 2. б - 50 10 М в / иор-н-бутанола. [32] |
Видно, что фоновая вольтамперная кривая ( 1М КС1) имеет прямолинейный вид ( омическая поляризация) и может определяться в основном упругим туннелированием электронов. Процессы взаимодействия ионов меди и кадмия с электроном вызывают резкое увеличение тока при потенциалах порядка 0 24 В и 0 63 В соответственно. [33]
Данные кривые содержат одинаковые доли концентрационной поляризации ( обозначены стрелками между кривыми и пунктирными прямыми) и разные - омической поляризации. [34]
Добавление индифферентного электролита или присутствие нескольких растворенных солей ( например, в случае окислительно-восстановительных потенциалов) очень сильно уменьшает омическую поляризацию, так что она больше не имеет существенного значения. В присутствии только одного бинарного электролита удельное сопротивление раствора электролита вблизи поверхности электрода при достижении предельной плотности тока становится чрезвычайно большим. [35]
Согласно Эйгару и Боудену 26, перенапряжение активации - это остаток общего перенапряжения после вычитания перенапряжения диффузии ( раньше - концентрационного перенапряжения) и омической поляризации. [36]
Едкое кали, например, имеет зависящий от температуры максимум проводимости при ( 5 - J - 7) п концентрации КОН, который при преобладающей в поляризационной характеристике поры омической поляризации должен проявиться в виде минимума на кривых зависимости поляризации от тока поры. [37]
Таким образом, при изучении падения напряжения на мембране с помощью методик, описанных в работах [6, 7], получаем сумму мембранного потенциала и падения напряжения в диффузионном слое, при этом значительная часть измеряемого падения напряжения приходится на долю, так называемой, омической поляризации [8], обусловленной наличием диффузионных слоев. [38]
Необходимо еще раз подчеркнуть, что омическая поляризация не влияет ни на характер, ни на скорость электрохимических процессов. Омическая поляризация не является перенапряжением. [39]
Обычно полная омическая поляризация создается в течение 10 - J с после включения тока. [40]
![]() |
Эквивалентная схема дита Оно не зависит ОТ. [41] |
Омическая поляризация в ТЭ с ИОМ складывается из разности потенциалов в электролите, возникающей за пределами двойных слоев, и в элементах конструкции, в том числе и контактном переходе ИОМ - электрод и токосборник электродов при протекании тока. Напряжение омической поляризации зависит в основном не от электрохимических процессов, а от конструктивного оформления и проводимости электролита. [42]
Эта величина может быть иногда также сложной функцией плотности тока. В общем случае омическая поляризация включает сопротивление R и емкость С электрохимической ячейки. [43]
Омическую поляризацию, которая возникает при прохождении электролитического тока в пределах диффузионного слоя у поверхности электрода, согласно § 87, можно определить, если известно перенапряжение диффузии. Разность наблюдающегося общего перенапряжения и омической поляризации является долей перенапряжения реакции перехода. [44]
Сумма перенапряжения диффузии и перенапряжения реакции имеет особое название концентрационного перенапряжения. Существуют также понятия активационного перенапряжения и омической поляризации, но они будут подробно рассмотрены позже. [45]