Cтраница 3
Благодаря разряду меди из комплексного аниона [ СиСРгСЬЬ ] 6 - процесс электролиза в них сопровождается значительной катодной поляризацией, что обусловливает более мелкокристаллическую структуру и хорошие физико-механические свойства осадков. Электролиты № 2 и 3, содержащие пирофосфорнокислый калий, предпочтительнее из-за большей их стабильности в работе и лучшего качества получаемых осадков. [31]
На катоде при одновременном содержании в электролите ионов Sn2 и Sn4 протекает разряд и восстановление преимущественно ионов Sn2 без значительной катодной поляризации с образованием губчатых покрытий. [32]
Это, по-видимому, связано с отрицательной адсорбцией атомов Т1 в амальгаме [246], уменьшающей поверхностную концентрацию амальгамы при значительных катодных поляризациях. [33]
Часто растворенные окислители электрохимически неактивны: на платиновом или других нерасходуемых электродах не устанавливается значение равновесного редокс-потенциала; даже при значительной катодной поляризации электрода реакция восстановления либо вовсе не протекает, либо протекает с очень малой скоростью. Вместе с тем эти же вещества легко восстанавливаются химически при воздействии других веществ с восстановительными свойствами. Это означает, что заторможена электрохимическая стадия перехода электронов на реагирующую частицу от электрода, но не заторможены химиче ские стадии перехода электронов или атомов водорода от других частиц. То же самое относится и к реакциям окисления не-которцх растворенных восстановителей - во многих случаях эти реакции протекают только при воздействии окислителей, но не при анодной поляризации электрода. [34]
Следует отметить, что мнения различных исследователей расходятся не только в вопросе о механизме катодных процессов в комплексных электролитах, но также и о причинах появления в этих электролитах значительной катодной поляризации. Так, например, одни исследователи [81, 82] считают, что основная часть наблюдаемой в цианистых электролитах поляризации является химической, так как для разряда иона металла из комплексного аниона необходима значительная энергия активации. Величина поляризации в значительной степени может быть обусловлена замедленной скоростью диссоциации комплекса. [35]
![]() |
Зависимость плотности тока обмена системы Pt Co ( en. i 5 от [ Со ( еп. ] при разных значениях [ Co ( en i ], указанных на. [36] |
Установленное для системы Pt Co ( en) 1 2 ( 0 5 М en, 1 М КС1) совпадение значений а, определенных вблизи равновесного потенциала и при значительных катодных поляризациях, а также равенство единице суммы производных (V.25) и ( V.25), и, следовательно, суммы коэффициентов переноса, свидетельствуют в пользу практического постоянства потенциала % и адсорбционных потенциалов gox и gRea в изученных растворах. Причиной этого, вероятно, является близость формального потенциала системы Со ( en) I2 ( 1 М КС. [37]
Случай малой анодной и большой катодной поляризуемости представлен на рис. 19, в. Значительная катодная поляризация видна из большой величины наклона катодной кривой. [38]
В табл. 58 приводится зависимость катодного потенциала и выхода меди по току от плотности тока, характеризующая увеличение катодной поляризации и снижение катодного выхода по току при повышении плотности тока в цианистых электролитах. Значительная катодная поляризация является причиной высокой рассеивающей способности цианистых электролитов, мелкозернистости, плотности и беспористости получаемых в них осадков. [39]
![]() |
Состав и режим работы цианистых электролитов для меднения. [40] |
На рис. 74 показана зависимость катодного потенциала от плотности тока, характеризующая увеличение катодной поляризации при повышении плотности тока в цианистых электролитах. Значительная катодная поляризация обусловливает высокую рассеивающую способность цианистых электролитов, мелкозернистость, плотность и беспористость получаемых в них осадков. [41]
На рис. 180 показан ход катодных поляризационных кривых для медных электролитов. Мы видим значительную катодную поляризацию для цианистого электролита. Это обстоятельство и специфическая адсорбция цианистых ионов на катоде являются причиной получения мелкокристаллических плотных осадков меди. Рассеивающая способность цианистых электролитов велика, поляризационные кривые в них идут полого ( рис. 180), электропроводность щелочных растворов значительна. [42]
Плотные, мелкозернистые осадки на катоде получаются только при восстановлении Sn4 из станнатных растворов. Процесс протекает при значительной катодной поляризации, которая возрастает при понижении концентрации Sn и температуры и при увеличении концентрации щелочи. [43]
Плотные, мелкозернистые осадки на катоде получаются только при восстановлении Sn4 из станнатных растворов. Процесс протекает при значительной катодной поляризации, которая возрастает при понижении концентрации Sn и температуры и при увеличении копией грации щелочи. [44]
Никелевые покрытия имеют тонкокристаллическую структуру и зачастую напряжены и хрупки. Электроосаждение никеля сопровождается значительной катодной поляризацией; последняя в сильной степени зависит от температуры электролита. [45]