Cтраница 1
Дальнейшая анодная поляризация до значений потенциалов от 0 51 до 0 83 в, когда межкристаллитная коррозия уже не происходит, приводит к наиболее полной пассивации стали. Эта область потенциалов, где нет межкристаллитной коррозии даже у отпущенной стали и общая коррозия очень незначительна, может быть названа областью устойчивого пассивного состояния. [1]
При дальнейшей анодной поляризации начинается анодное выделение хлора. Одновременно на поверхности электрода идет также процесс образования анодной пленки, рост которой тормозит процесс выделения хлора. Постепенное закрытие активной поверхности, образующейся анодной пленкой и ее утолщение, приводит к затормаживанию, а затем и полному прекращению выделения хлора. По мере утолщения анодной пленки потенциал титана резко сдвигается в положительную сторону и достигает значений потенциала пробивания анодной пленки ионами хлора. При пробивании потенциал образца сдвигается ь отрицательную сторону ток значительно возрастает и на поверхности возникают питтингп, через которые титан интенсивно растворяется. Следовательно, в кислоте большей концентрации утолщение пленки в процессе анодной поляризации идет с меньшей скоростью и оказывает меньшее торможение анодному выделению хлора. [2]
При дальнейшей анодной поляризации скорость растворения снова возрастает. [4]
![]() |
Поляризационная кривая на окисносеребряном аноде в 1 н. растворе NaOH [ 9, с. 241 ]. [5] |
При дальнейшей анодной поляризации начинается выделение кислорода, которое при потенциалах выше 2 0 В сопровождается растворением оксидной пленки. Вторая стадия, связанная с распадом этого соединения, является замедленной и зависит от потенциала. [6]
При дальнейшей анодной поляризации скорость растворения снова возрастает. [8]
Свинец в растворах серной кислоты пассивируется пленкой сульфата свинца; дальнейшая анодная поляризация может перевести пленку в двуокись свинца. Флейшман и Терек [92] нашли, что количества электричества, необходимые для превращения пленки и для ее образования, равны между собой; такой вывод сделан после введения поправки на дальнейшее возможное образование сульфата во время превращения. Это показывает, что свинец переходит последовательно из металла в РЬ в сульфате и затем в PbIV в двуокиси. Двуокись образуется при значительном перенапряжении, связанном с тем, что процесс включает стадии образования зародышей и их рост. Скорость образования пленки является экспоненциальной функцией перенапряжения ( dr / d gi 0 07 в при 25); при любом, но постоянном перенапряжении скорость сначала растет во времени, а потом падает. Флейшман и Терек подробно анализируют процесс и показывают, что такая кинетика характерна для кристаллов окислов, вырастающих из зародышей и взаимодействующих затем друг с другом. [9]
Свинец в растворах серной кислоты пассивируется пленкой сульфата свинца; дальнейшая анодная поляризация может перевести пленку в двуокись свинца. Флейшман и Терек [92] нашли, что количества электричества, необходимые для превращения пленки и для ее образования, равны между собой; такой вывод сделан после введения поправки на дальнейшее возможное образование сульфата во время превращения. Это показывает, что свинец переходит последовательно из металла в РЬП в сульфате и затем в PbIV в двуокиси. Двуокись образуется при значительном перенапряжении, связанном с тем, что процесс включает стадии образования зародышей и их рост. Скорость образования пленки является экспоненциальной функцией перенапряжения ( dr / d gi 0 07 в при 25); при любом, но постоянном перенапряжении скорость сначала растет во времени, а потом падает. Флейшман и Терек подробно анализируют процесс и показывают, что такая кинетика характерна для кристаллов окислов, вырастающих из зародышей и взаимодействующих затем друг с другом. [10]
В некоторых условиях для металлов и сплавов, склонных к перепассивации ( как, например, для коррозионно-стойких сталей), при дальнейшей анодной поляризации при еще более положительных потенциалах за областью перепассивации наблюдается вновь торможение процесса анодного растворения. [11]
Кроме того, в работе [20] показано, что наихудшее смачивание анода электролитом имеет место при потенциале 0 4 В относительно алюминиевого электрода сравнения. Дальнейшая анодная поляризация приводит к улучшению смачивания, и только при наступлении анодного эффекта смачивание внезапно прекращается. [12]
Однако этот окисел не является пассивирующим. При дальнейшей анодной поляризации происходит окисление NiO до NiOi04 при потенциале 0 35 в и наблюдается снижение скорости анодного растворения никеля. [13]
![]() |
Поляризационные кривые для трех металлов в нейтральных растворах. [14] |
Для большинства металлов при их анодной поляризации в некоторых областях потенциалов наблюдается резкое снижение тока растворения. При дальнейшей анодной поляризации ток мало зависит от потенциала в довольно широкой области, а затем вновь увеличивается. Явление резкого снижения тока растворения металла носит название пассивации. [15]