Cтраница 1
Бутилгипобромит был получен [10] взаимодействием водного раствора НОВг ( не содержащего Вг -) с раствором трет-бутилового спирта в трихлорфторметане. [1]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в mpem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трихлорметила и трете-бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [97], что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpem - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [2]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в rapem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трнхлорметила и mpem - бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [ 97j, что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpero - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [3]
О процессе отщепления как способе инициирования можно сделать заключение из недавно опубликованной работы [ 73а ] о присоединении бромтрихлорметана к транс-стильбену в присутствии перекиси mpem - бутила. Большая часть перекиси ( 64 %) перешла в rapem - бутилгипобромит и 7 % - в mpem - бутилбромид; получено также небольшое количество деоксибензоина. Эти результаты ясно показывают, что основная инициирующая реакция включает отщепление атома брома от растворителя с образованием радикала трнхлорметила и mpem - бутилгипобромита. Происхождение бромистого mpem - бутила менее очевидно и наводит на мысль о наличии второго способа инициирования. Хорошо известно [ 97j, что термическое разложение перекиси mpem - бутила в растворителях не ведет к возникновению mpem - бутильных радикалов, следовательно, образование бромистого mpem - бутила в этом случае не может быть результатом простого отрыва атома брома от растворителя. Фрей [98] показал, что некоторые продукты фотолиза чистой перекиси mpem - бутила могут быть получены при наличии свободных mpero - бутильных радикалов ( 12 %), но в рассмотренном случае это условие не было обеспечено. [4]