Измеряемая поляризация
Cтраница 1
Измеряемая поляризация включает в себя так называемое омическое падение напряжения либо в слое электролита, окружающего электрод, либо в пленке продуктов реакции на поверхности электрода, либо обе эти величины. Омическое падение напряжения существует между рабочим электродом и концом капилляра электрода сравнения. Этот вклад в поляризацию равен jR ( где / - плотность тока), a R / / и представляет собой выраженное в вмах сопротивление слоя электролита длиной / с удельной электропроводимостью Y. Поляризация, обусловленная jR, исчезает одновременно с отключением тока, тогда как концентрационная и акти-вационная поляризация обычно уменьшаются с измеримыми скоростями. [1]
Если известна поляризация частицами различных размеров под разными углами, то любое отклонение измеряемой поляризации от ожидаемого значения будет служить доказательством полидисперсности. [2]
Если известна поляризация частицами различных размеров под разными углами, то любое отклонение измеряемой поляризации ог ожидаемого значения будет служить доказательством полидисперсности. [3]
Парные исследования катодной поляризации при осаждении сурьмы из тартратных электролитов, проведенные Геворкяном и др. [60], показали, что определенная доля в измеряемой поляризации обусловлена окислением поверхности сурьмы, происходящим не только без тока, но и в процессе электролиза. [5]
Однако если в ц ( - / а) содержится значительная доля активационной поляризации, то к поляризации, определенной из уравнения (3.103), мгновенно добавляется отрицательная доля перенапряжения разряда, ибо ток короткого замыкания после выключения проходит внутри поры через поверхность раздела электролит - стенка поры в точках z - lz как ( катодный) ток разряда; благодаря этому измеряемая поляризация оказывается слишком малой. [6]
Однако если в ц ( - / а) содержится значительная доля активационной поляризации, то к поляризации, определенной из уравнения (3.103), мгновенно добавляется отрицательная доля перенапряжения разряда, ибо ток короткого замыкания после выключения проходит внутри поры через поверхность раздела электролит - стенка поры в точках z - h как ( катодный) ток разряда; благодаря этому измеряемая поляризация оказывается слишком малой. [7]
Однако если в г ( - / 2) содержится значительная доля активационной поляризации, то к поляризации, определенной из уравнения (3.103), мгновенно добавляется отрицательная доля перенапряжения разряда, ибо ток короткого замыкания после выключения проходит внутри поры через поверхность раздела электролит / стенка поры в точках z - / 2 как ( катодный) ток разряда; благодаря этому измеряемая поляризация оказывается слишком малой. [8]
Перед началом измерения поляризации разность потенциалов между исследуемым электродом 16 ячейки и электродом сравнения 17 компенсируется при помощи аккумулятора или элемента с определенной электродвижущей силой через магазин сопротивления, и определяется чувствительность гальванометра. Чувствительность гальванометра ( выраженная в милливольтах на 1 мм) определяется расчетом по величине отклонения зайчика при различных величинах приложенной электродвижущей силы аккумулятора или элемента. Она регулируется подбором соответствующего сопротивления, включенного последовательно в цепь гальванометра в зависимости от максимальной величины измеряемой поляризации. Вагра-мян применял двухламповый катодный вольтметр при входных токах 10-и - 10 - 12 а. В результате на фотопленке после ее проявления получаются кривые, регистрирующие весь ход изменений потенциалов в зависимости от изменения силы тока. [9]
Установка ( рис. 14) для изучения поляризованной люминесценции состоит из простых доступных узлов. Главные ошибки, которые допускают исследователи, возникают вследствие недостаточного учета всех факторов, влияющих на измеряемую поляризацию люминесценции. Вязкая добавка влияет на конформацию молекулы и длительность свечения. [10]
Было сделано немало различных попыток устранить эти трудности при снятии поляризационных кривых. Гек-стра [17] достиг воспроизводимости результатов непрерывным соскабливанием поверхности электрода в процессе электролиза. Однако такой метод нельзя признать удовлетворительным, так как при механической очистке поверхности, как было показано К. М. Горбуновой и А. Т. Ваграмяном [18], осаждение металла происходит лишь на зачищенных участках и при меньших потенциалах, вследствие чего наблюдается искажение истинной плотности тока и величины измеряемой поляризации. [11]
Несмотря на то, что этот метод является очень простым и удобным, он требует чрезвычайной осторожности при обсуждении полученных результатов. Как известно, при наличии в растворе поверхностно-активных веществ поверхность электрода, на которой происходит осаждение металла, может быть значительно меньше общей геометрической. Особенно резко это проявляется при невысокой скорости адсорбции органических молекул, когда резко выражена неоднородность поверхности, в то время как при высокой скорости адсорбции вся поверхность будет заполнена адсорбированными молекулами и, следовательно, поверхность будет однородной. В случае неоднородной поверхности истинные плотности тока будут сильно отличаться от кажущихся значений, к которым относится та или иная величина измеряемой поляризации, и, таким образом, вся зависимость поляризации от плотности тока становится неопределенной. Кроме того, метод исследования зависимости поляризации, характеризуя общую степень затруднения электродного процесса, не дает понятия не только о скорости адсорбции поверхностно-активных веществ, но и о заполнении поверхности адсорбированными молекулами. [12]
В отсутствие источников ур-ния ( 6) - ( 8) имеют наиб. В таком приближении справедливы законы геом. Q; вектор поляризации поля перпендикулярен луч ам и переносится параллельно вдоль них; амплитуда поля определяется законом сохранения эл. Эти эффекты, независимые от поляризации, впервые наблюдались в поле тяжести Солнца соответственно путем оптич. Wcymann) и др. обнаружили также двойные изображения квазаров, обусловленные эффектом гравитац. Кроме того, имеется изменение локально измеряемых поляризации и длины волны X излучения. [13]
Страницы: 1