Cтраница 2
Атомная поляризация РА органических веществ составляет примерно 5 % от электронной поляризации и во всяком случае не превышает 15 % РЕ - Точно измерить РА для полярных веществ затруднительно, поэтому обычно ограничиваются ее приближенной оценкой, полагая, что отношение РА / РЕ У исследуемого полярного вещества такое же, как у неполярного близкой структуры. [16]
Атомная поляризация РА органических веществ составляет примерно 5 % от электронной поляризации и во всяком случае не превышает 15 % РЕ. Точно измерить РА для полярных веществ затруднительно, поэтому обычно ограничиваются ее приближенной оценкой, полагая, что отношение РА: РЕ у исследуемого полярного вещества такое же, как у неполярного близкой структуры. [17]
Атомная поляризация РА органических веществ составляет примерно 5 % от электронной поляризации и во всяком случае не превышает 15 % РЕ. Точно измерить РА для полярных веществ затруднительно, поэтому обычно ограничиваются ее приближенной оценкой, полагая, что отношение РА РЕ у исследуемого полярного вещества такое же, как у неполярного близкой структуры. [18]
Атомную поляризацию можно вычислить по температурной зависимости Рт ( 1Т) или из данных поляризации веществ при низких температурах, при которых отсутствует ориентационная поляризация. [19]
![]() |
Сумма отдельных составляющих поляризаций к е и е. [20] |
Для атомной поляризации в большинстве случаев наблюдается та же картин-а, что и для электронной поляризации. Однако дисперсия лежит в инфракрасной области, поскольку она обусловлена вращением постоянного момента и колебаниями атомов молекулы. [21]
![]() |
Схема механизмов поляризации. [22] |
При атомной поляризации происходят смещения атомов в молекулах друг относительно друга. Это возможно потому, что образование молекул обычно сопровождается перераспределением электронов между атомами, из которых построены молекулы. В результате перехода электронов от одних атомов к другим одна часть атомов оказывается заряженной относительно нейтрального состояния в изолированном виде более положительно, а другая часть - более отрицательно. [23]
При атомной поляризации ( рис. 23, б) происходят смещения атомов в молекулах друг относительно друга. Это возможно потому, что образование молекул обычно сопровождается перераспределением электронов между атомами, из которых построены молекулы. В результате перехода электронов от одних атомов к другим одна часть атомов оказывается заряженной относительно нейтрального состояния в изолированном виде более положительно, а другая часть - более отрицательно. [24]
Величина атомной поляризации сравнительно невелика, она значительно меньше электронной поляризации. Действительно, как экспериментальные данные, так и некоторые теоретические заключения показывают, что атомная поляризация составляет незначительную часть, не более 10 %, от электронной. При вычислении дипольного момента величина атомной поляризации принимается обычно равной 5 - 10 % от электронной. [25]
Определение значения атомной поляризации по уравнениям (1.31) и (1.32) сопряжено с большими трудностями, поэтому ее находят косвенным путем ( см. гл. [26]
Время установления атомной поляризации совпадает с периодом колебаний инфракрасного света. [27]
Для определения атомной поляризации ( Рл) можно воспользоваться измерением показателя преломления в инфракрасной области спектра что дает сумму PA - - PE, однако на практике атомная поляризация обычно составляет лишь незначительную долю общей поляризации ( 5 - 8 6) и поэтому при рассмотрении общей поляризации молекулы ею можно пренебречь. [28]
Оператор М есть макроскопическая атомная поляризация. Множитель ( - г) в (12.2.22) введен для удобства вычислений. Операторы Na и NI определяют число атомов в двух возбужденных атомных состояниях а) и 6) соответственно. [29]
Оба метода определения атомной поляризации сопряжены с большими экспериментальными трудностями. Второй метод может дать значительные ошибки из-за сложности точного определения удельного веса твердого вещества. [30]