Химическая поляризация - ядро
Cтраница 1
Химическая поляризация ядер находится на стыке ряда направлений - теории элементарного химического акта, магнитной релаксации, радиоспектроскопии, химической кинетики - и вызывает большой интерес. Особый интерес имеют для ХПЯ импульсные режимы протекания реакций - импульсный фотолиз, радиолиз, лазерное облучение. [1]
Химическая поляризация ядер в реакции 2, 6-ди-трет - бутил-пара-бензохинондназида с первичными аминами. [2]
Химическая поляризация ядер доказывает протекание реакции через промежуточные парамагнитные частицы ( радикалы, бира-дикалы, ион-радикалы); метод обнаружения радикальных стадий на несколько порядков выше по чувствительности метода ЭПР. [3]
Химическая поляризация ядер доказывает протекание реакции через промежуточные парамагнитные частицы ( радикалы, бирадикалы, ион-радикалы); метод обнаружения радикальных стадий на несколько порядков выше по чувствительности метода ЭПР. [4]
Химическая поляризация ядер не достигала значения, рассчитанного для 100 % - ного течения по радикальному механизму; возможно, что это обусловлено малым временем жизни радикальной пары. [5]
Теория химической поляризации ядер указывает, что вследствие разницы g - факторов анион-радикала бензофенона ( 2 0037 при восстановлении металлическим натрием в 1 2-диметоксиэтане [57]) и т етп-бутилъного радикала ( 2 0025 [58]) в продуктах реакции первичной радикальной пары следовало бы ожидать также эмиссию или усиленное поглощение. Малая разница g - факторов по сравнению с суммой констант сверхтонкого взаимодействия в первичной радикальной паре может привести к мультиплетной поляризации со слабым вкладом Ag-эффекта. Кроме того, не удается обнаружить поляризацию в других продуктах реакции первичной радикальной пары, в частности на протонах трет-бутилдигидробензофенона. Поляризация по типу мультиплетного эффекта возникает в радикальной паре с близкими значениями g - факторов. В рассматриваемой системе это может быть пара, образованная случайным столкновением в растворе двух терето-бутиль-ных радикалов ( F пара), покинувших первичную радикальную пару. [6]
Теория химической поляризации ядер и электронов сложна и продолжает разрабатываться, но уже в настоящее время открываются большие возможности анализа механизмов и кинетики химических реакций с использованием указанных эффектов. [8]
Метод химической поляризации ядер дает следующую информацию. [9]
В настоящее время химическая поляризация ядер ( ХПЯ) исследована во многих реакциях термического распада перекисей и азо-соединений, процессах изомеризации с миграцией молекулярных фрагментов и др. На рис. III.17 в качестве примера показано, как выглядит спектр ПМР продуктов, получающихся при термическом распаде перекиси ацетилбензоила в тетрахлорэтилене при 100 С; видны несколько сигналов эмиссии ( направлены вниз), обусловленных отрицательной сверхравновесной ХПЯ. Для каждого пика на рисунке указано его отнесение. Обнаружение эффектов химической поляризации является надежным критерием существования радикальных стадий реакции. [10]
Рассмотрена применимость метода химической поляризации ядер для изучения реакций одноэлектронного переноса на примере взаимодействия магнийор-ганических соединений с карбонильными соединениями, перекисями, дисульфидами и галогенорганическими соединениями. [11]
В настоящее время явление химической поляризации ядер ( ХПЯ) приобрело большую популярность, теория этого явления и его применение в химии изложены в ряде книг и обзоров. [12]
Может происходить и так называемая химическая поляризация ядер и электронов. [13]
На основе достижений в исследовании химической поляризации ядер Лоулер и Эванс [41] сформулировали идею и показали, что Ag - и СТВ-механизмы 5 - Г - переходов в РП могут привести к магнитному эффекту в рекомбинации радикалов. [14]
В них включены правила определения знака эффекта химической поляризации ядер ( правила Каптейна) и более подробно описаны свойства сдвигающих реагентов. [15]
Страницы: 1 2 3