Предельная поляризация
Cтраница 2
Повышение температуры должно вызывать увеличение углов нутации, что приводит к уменьшению предельной поляризации. Теория в соответствии с опытом показывает, что уменьшение предельной поляризации при повышении температуры должно итти медленно. [16]
 |
Схема наблюдения поляризационных диаграмм фотолюминесценции. [17] |
В тех случаях, когда вязкость раствора очень велика и все внешние деполяризующие факторы устранены, поляризация свечения РО получается наибольшей и ее называют предельной поляризацией. Оказалось, что величина предельной поляризации РО определяется симметрией молекулы; чем большей симметрией обладает молекула, тем меньшее значение для нее имеет РО. [18]
Тогда обобществленная электронная пара ( пары) несколько смещается в сторону более электроотрицательного партнера. Полярная молекула характеризуется электрическим дипольным моментом. Случаю предельной поляризации отвечает идеальная ионная связь. [19]
В тех случаях, когда вязкость раствора очень велика и все внешние деполяризующие факторы устранены, поляризация свечения РО получается наибольшей и ее называют предельной поляризацией. Оказалось, что величина предельной поляризации РО определяется симметрией молекулы; чем большей симметрией обладает молекула, тем меньшее значение для нее имеет РО. [20]
Полученные им формулы значительно более громоздки. В работах, использующих предельную поляризацию, часто ограничиваются сферической моделью. [21]
Внутримолекулярные движения определяются, прежде всего, структурой молекулы и внутримолекулярными силами. Следует также иметь в виду возможное несовпадение поглощающего и излучающего диполей и повороты поглотившего диполя после момента поглощения. Так как влияние этих факторов остается и в случае закрепленных молекул, например у молекул, находящихся в бесконечно вязких растворителях, то они являются факторами, определяющими величину предельной поляризации свечения. Поэтому изучение предельной поляризации дает представление об относительном расположении поглощающего и излучающего диполей в молекуле, о внутримолекулярных силах и о внутримолекулярных движениях. [22]
Внутримолекулярные движения определяются, прежде всего, структурой молекулы и внутримолекулярными силами. Следует также иметь в виду возможное несовпадение поглощающего и излучающего диполей и повороты поглотившего диполя после момента поглощения. Так как влияние этих факторов остается и в случае закрепленных молекул, например у молекул, находящихся в бесконечно вязких растворителях, то они являются факторами, определяющими величину предельной поляризации свечения. Поэтому изучение предельной поляризации дает представление об относительном расположении поглощающего и излучающего диполей в молекуле, о внутримолекулярных силах и о внутримолекулярных движениях. [23]
Они достаточно наглядно и убедительно показывают, что постепенное изменение степени кислотно-основного взаимодействия, начиная от очень слабого ( образование водородной связи) вплоть до его завершения переходом протона и ионизацией молекул протолитовт может, не изменяя характерных особенностей реакций водородного обмена, которые определяются протолитической функцией субстрата, влиять на скорость, селективность и в конечном итоге на механизм замещения водорода. Чем сильнее кислотно-основное взаимодействие, тем обычно быстрее происходит обменная реакция. Приведенные примеры подтверждают ранее сделанное заключение о том, что изотопный обмен водорода ускоряется при повышении полярности реакционного комплекса, состоянием предельной поляризации которого является ионизация [ 62, стр. Видимо существует симбатность между полярностью промежуточного реакционного комплекса, если он образуется, и полярностью переходного состояния. [24]
Страницы: 1 2