Cтраница 2
Избирательная сорбция стеклом Л-36 ионов цезия по отношению к двухвалентным ионам стронция, слабое вытесняющее ( десорбирующее) действие Зг2 - ионов определяются факторами, затрудняющими внедрение Sr в поверхностный слой стекла: более низкой поляризуемостью катионов Sr2 ( xcs 2.57; ccgr2 1.02) и более сильной их гидратацией в водных растворах. [16]
![]() |
Схема влияния на поляризацию отрицательных ионов. [17] |
Напротив, отрицательно заряженные ионы всегда имеют большие размеры, чем нейтральные атомы, а избыточный отрицательный заряд приводит здесь к отталкиванию электронов и, следовательно, к ослаблению их связи с ядром. По этим причинам поляризуемость анионов, как правило, значительно выше поляризуемости катионов. [18]
При взаимодействии двух противоположно заряженных ионов друг с другом каждый из них поляризуется другим. Однако поляризующее действие анионов на катионы проявляется в меньшей степени, чем катионов на анионы, а поляризуемость катионов, как правило, меньше, чем анионов. [19]
Согласно структуре кристалла, основанной на модели упругих шаров, процесс диффузии иона через координационный многогранник облегчается при сильной поляризуемости как подвижных, так и неподвижных ионов. Действительно, анализ экспериментальных данных показывает, что проводимость различных флюоритов, кристаллизующихся в одинаковой структуре, тем выше, чем больше поляризуемость катионов. Возможно, движение ионов облегчается в результате поляризации и деформации электронных оболочек. [20]
![]() |
Зависимость температуры фазового расслоения Гп от концентрации Са ( ЫОз2 для ГПАА с в 0 5. [21] |
Было установлено, что по высаливающему действию катионы щелочноземельных металлов располагаются в ряд: Ва2 Са2 Mg2, т.е. высаливающий эффект симбатен поляризуемости соответствующих катионов. [22]
Галогениды таллия удивительно сходны с галогенидами серебра ( I) и по цвету, и по растворимости, хотя они имеют различную кристаллическую структуру вследствие различий в размерах и степени поляризуемости катионов. AgF, растворим в воде, тогда как другие галогениды очень малорастворимы. [23]
Как показал Фэйруэзер [101, 102], наблюдаемый вклад оптической части спектра в диэлектрическую проницаемость, составляющий, например, в случае ферритов около 7, можно приписать в основном поляризуемости ионов кислорода, которая значительно оольше поляризуемости катионов. Подставляя в формулу (7.32) соответствующее значение а ( 02 -) 2 7 [101, 102], получаем е х 5.7, что вполне приемлемо в свете имеющихся эксперимента лытых данных. [24]
ФХ 2.3.2) увеличивается с ростом их размеров. Поляризуемость катионов в общем значительно ниже, чем анионов. [25]
Это грубое приближение весьма полезно, но оно в значительной степени ограничено невозможностью учесть поляризуемость ( деформируемость) катионов, которая приводит к большему взаимодействию с лигандами. Поскольку поляризуемость катиона возрастает с уменьшением его заряда, то весьма вероятно, что простое электростатическое приближение даст неверные результаты при рассмотрении однозарядных катионов переходных элементов и элементов типа палладия, особенно при комплексообразовании с сильно поляризующимися лигандами. Оно становится совершенно непригодным для обсуждения нульвалентных состояний, таких, как я-олефиновые комплексы тетракарбонила железа. [26]
На рис. 8 приведен пример регулирования вклада специфических взаимодействий с цеолитом за счет ионного обмена. Удельный удерживаемый объем Vgl и теплота адсорбции Ql этана ( молекула группы А) на цеолитах X изменяются по мере ионного обмена с разными щелочными катионами. Увеличение размеров и поляризуемости катиона при одинаковом заряде от NaX к CsNaX увеличивает Vgl и Ql этана за счет увеличения энергии дисперсионных взаимодействий. [28]
![]() |
Зависимость вклада энергии специфического взаимодействия этилена AQ СПСЦИф в общую теплоту его адсорбции Qi при нулевых заполнениях цеолитов типа X от радиуса обменного катиона г. [29] |
На рис. 8 приведен пример регулирования вклада специфических взаимодействий с цеолитом за счет ионного обмена. Удельный удерживаемый объем Vgl и теплота адсорбции Q этана ( молекула группы А) па цеолитах X изменяются по мере ионного обмена с разными щелочными катионами. Увеличение размеров и поляризуемости катиона при одинаковом заряде от NaX к CsNaX увеличивает Vgl и Qv этана за счет увеличения энергии дисперсионных взаимодействий. [30]