Поляризуемость - частица
Cтраница 4
Совершенно иное решение задачи об определении размеров ионов и молекул по рефрактометрическим данным вытекает из современных более точных представлений о поляризации диэлектриков. Установленные Онзагером и Бетгером формулы ( 1 32 - 38) содержат радиус частиц а в качестве независимого параметра, влияющего на соотношение между диэлектрической проницаемостью или показателем преломления и поляризуемостью частиц. [46]
Низкую температуру плавления и минимальную твердость имеют благородные газы в твердом состоянии. В этих веществах атомы кристалла связаны друг с другом посредством ван-дер-ваальсовых сил. У благородных газов по мере увеличения атомной массы растет поляризуемость частиц, что приводит к нарастанию доли дисперсионного эффекта. Следствием этого оказывается возрастание температуры плавления, кипения теплоты плавления и других характеристик в указанном ряду. [47]
Под влиянием электрического поля могут меняться факторы, обусловливающие устойчивость системы. В неоднородном постоянном поле наряду с электрофорезом протекает диполофорез [194], связанный с действием: неоднородного поля на дипольный момент поляризованной частицы. Игнорирование диполофореза оправдано при невысоких напряженностях поля или же при низкой поляризуемости частиц. [48]
При этом, однако, было сделано допущение, что образование КПЗ не сопровождается изменением молекулярной рефракции. Таким образом, рефрактометрия в данной работе использовалась отнюдь не как критерий изменения поляризуемости частиц при взаимодействии, а просто как удобный метод регистрации малых изменений объема ( ср. Следует отметить, что по данным этой работы образование КПЗ приводит к довольно значительному увеличению объема, хотя другие авторы наблюдали в аналогичных случаях сжатие. Впрочем, обсуждение вопроса о возможности и точности определения констант равновесий по изменению объема выходит за рамки данной книги. [49]
Таким образом, осуществление изоморфного замещения разных по размеру частиц обусловливается двумя факторами - возможностью свободного сдвига частиц в решетке без нарушения контактов между ними и их поляризуемостью. С этой точки зрения становится вполне понятным, почему химические элементы-аналоги в одних соединениях являются изоморфными, а в других нет. Действительно, в решетках разных соединений одного и того же элемента различна не только величина максимально возможного сдвига рядов частиц, но и поляризуемость частиц тех веществ, с которыми эти элементы связаны. [50]
 |
Ван-дер-ваальсовы радиусы некоторых атомов и атомных групп. [51] |
Такие расстояния реализуются лишь при температурах, близких к абсолютному нулю; в жидком состоянии расстояния между частицами больше, чем сумма их ван-дер-ваальсовых радиусов. Размер самих взаимодействующих частиц может быть охарактеризован ковалентными радиусами атомов и групп атомов. Достаточно точное вычисление энергии дисперсионных сил даже для простейших систем осложнено тем, что определение реальных расстояний между частицами наталкивается на существенные трудности; однако корреляционные расчеты с использованием поляризуемости частиц широко распространены. [52]
Страницы: 1 2 3 4